题目内容
【题目】中国科学院大连化学物理研究所的“甲醇制取低碳烯经(
技术”获得国家科学技术发明一等奖,该技术先由煤气化制合成气再由合成气制甲醇和氨气,最后由甲醇制乙烯和丙烯。
(1)煤气化包含一系列化学反应,已知热化学方程式:
![]()
![]()
则反应
_____![]()
(2)以投料比
合成甲醇:
,温度、压强与
的平衡转化率的关系如图所示
![]()
回答下列问题:
①
_____(填>”或“<)0
②
______(填“>“或“<”)![]()
③
,
时,
点的
_____(填>”或"<")
。
④若起始时提高投料比
的平衡转化率将_______(填”増大”或“减小”)。
⑤参照下表,实际工业生产中大多采用
和
,其优点是____________。
span>方法 | 催化剂 | 条件 | 备注 | 特点 | |
压力 | 温度 | ||||
高压法 |
二元催化剂 | 25~30 | 380~400 | 1924年工业化 | (1)催化剂不易中毒,再生困难 (2)副反应多 |
低压法 |
三元催化剂 | 5 | 230~270 | 1966年工业化 | (1)催化剂易中毒,再生容易,寿命为1~2年 (2)副反应少 |
(3)
和
生成
的反应为
,在
催化剂作用下的反应历程如下(
表示吸附态)
化学吸附:
;![]()
表面反应
;
,![]()
脱附:![]()
其中,
的吸附分解反应活化能高,速率慢,决定了合成氨的整体反应速率.
①有利于提高合成氨平衡产率的条件有______(填字母)
A 低温 B 高温 C 低压 D 高压 E 催化剂
②标准平衡常数
=
,其中
为标准压强(
),
、
和
为各组分的平衡分压,如
,
为平衡总压,
为平衡系统中
的物质的量分数.已知起始时向一密闭容器中投入
和
,反应
+
在恒定温度和标准压强下进行,
的平衡产率为
,则该反应的
=________(用含
的代数式表示)。下图中可以表示标准平衡常数随温度
的变化趋势的是____________(填字母)
![]()
【答案】-41 < < < 增大 低压法所需的动力设备要求低,耗能也低,副反应少,催化剂易再生
【或
】
【解析】
(1)根据盖斯定律计算反应热;
(2)①分析图象可知,一氧化碳转化率随温度升高减小,说明平衡逆向进行,分析反应能量变化;
②增大压强,平衡向着气体体积减小的方向移动;
③M点时CO的转化率大于平衡时的转化率,平衡逆向移动;
④增大氢气的浓度,平衡正向移动;
⑤由表可知其优点是:1、压强低,对设备要求不高;2、反应温度低,节省能源;3、催化剂再生容易,副反应少。
(3)①由合成氨的热化学方程式可知,该反应为放热反应,且氨气生成的方向为体积减小的方向,据此选择反应条件;
②列出三段式,求出平衡时N2、H2、NH3平衡时的物质的量分数,代入公式计算;
=
,反应为放热反应,随着温度的升高,
逐渐减小,据此分析判断。
(1)已知:①
![]()
②
![]()
根据盖斯定律:①
②得反应
的
,
因此,本题正确答案是:-41;
(2)①由图象可知,一氧化碳转化率随温度升高减小,说明升高温度,平衡逆向移动,正反应为放热反应,故△H<0;
②CO(g)+2H2(g)
CH3OH(g),增大压强,平衡正向移动,CO的转化率增大,故P1<P2,
故答案为:<,<;
③M点时CO的转化率大于平衡时的转化率,平衡逆向移动,
<
;
故答案为:<;
④提高起始时的投料比
,相当于增大氢气的浓度,平衡正向移动,CO的平衡转化率将增大,
故答案为:增大;
⑤由表可知其优点是:1、压强低,对设备要求不高;2、反应温度低,节省能源;3、催化剂再生容易,副反应少;
故答案为:低压法所需的动力设备要求低,耗能也低,副反应少,催化剂易再生。
(3)①由合成氨的热化学方程式可知,该反应为放热反应,且氨气生成的方向为体积减小的方向,
A项,降低温度,平衡正向移动,则低温有利于提高合成氨平衡产率,故选A项;
B项,升高温度,平衡逆向移动,则高温不利于提高合成氨平衡产率,故不选B项;
C项,降低压强,平衡逆向移动,则低压不利于提高合成氨平衡产率,故不选C项;
D项,增大压强,平衡正向移动,则高压有利于提高合成氨平衡产率,故选D项;
E项,催化剂只能改变反应速率,不能改变化学平衡的状态,则催化剂不能提高合成氨平衡产率,故不选E项。
综上所述,本题正确答案为AD。
②N2和H2起始物质的量分别为
和
,反应在恒定温度和标准压强下进行,NH3的平衡产率为
,则:
+
![]()
起始量(mol)
0
转化量(mol)
a![]()
平衡量(mol)
a
平衡时总物质的量为(2-
)a mol
则
=
,
=
,
=
,
则
=
=
;
=
,反应为放热反应,随着温度的升高,
逐渐减小,故随着温度的升高,
逐渐减小,减小的程度不是均匀的,故选D项。
故答案为:
;D。