题目内容

17.SO2是重要的大气污染物,工业生产中产生的含SO2烟气必须脱硫后才能排放,脱去烟气中SO2的方法有多种,回答下列问题:
(1)“热解气还原法”:CO还原SO2生成S4和CO2,反应的化学方程式为8CO+4SO2$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$S4+8CO2
(2)“湿式吸收法”:利用吸收剂与SO2发生反应从而脱硫
①下列试剂中适合用作该法吸收剂的是c(填字母,下同).
a.澄清石灰水  b.浓硫酸   c.Na2CO3溶液
②“钠碱法”用NaOH溶液作吸收剂,向100mL,0.2mol•L-1NaOH溶液通入标准状况下0.448LSO2气体,反应后测得溶液pH<7,则溶液中下列各离子浓度关系正确的是ab
a.c(HSO3-)>c(SO42-)>c(H2SO3)
b.c(OH-)+c(SO32-)=c(H+)+c(H2SO3)
c.c(Na+)+c(H+)=c(HSO3-)+c(SO32-)+c(OH-)
③工业上常用Na2SO4溶液吸收烟气中的SO2,将烟气通入1.0mol•L-1的Na2SO4溶液,溶液pH不断减小(设这个过程中溶液体积不变),当溶液pH约为6时,吸收SO2的能力显著下降,应更换吸收剂,此时溶液中c(SO32-)=0.2mol•L-1,则溶液中c(HSO3-)=1.6mol/L
④“亚硫酸铵吸收法”用(NH4)2SO3溶液在吸收塔中封闭循环脱轨,发生的主要反应为(NH4)2SO3+SO2+H2O=2NH4HSO3,测得25℃时溶液pH与各组分物质的量分数的变化关系如图1所示.a点时n(HSO3-):n(H2SO3)=1:1,b点时溶液pH=7,则n(NH4+):n(HSO3-)=3:1
(3)“离子膜电解法”利用硫酸钠溶液吸收SO2,再用惰性电极电解,将阴极X溶液导出,经过滤分离硫磺后,可循环吸收利用,装置如图2所示,则阴极的电极反应式为SO2+4H++4e-═S+2H2O,阳极产生的气体的化学式为O2.

分析 (1)CO还原SO2生成S4和CO2,根据化合价升降相等配平该反应方程式;
(2)①根据脱硫的原理,适合用作该法吸收剂的是能与SO2发生反应的物质,据此对各选项进行判断,注意澄清石灰水中氢氧化钙浓度较小;
②n(SO2)=$\frac{0.488L}{22.4L/mol}$=0.02mol,n(NaOH)=0.1L×0.2mol/L=0.02mol,二者反应的化学方程式为:SO2+NaOH=NaHSO3,反应后测得溶液pH<7,NaHSO3溶液呈酸性,说明HSO3-电离程度大于水解程度,结合溶液的电中性原则、物料守恒以及质子守恒解答该题;
③结合Na2SO3+SO2+H2O═2NaHSO3分析离子浓度,溶液pH约为6时,吸收SO2的能力显著下降,溶质为NaHSO3,则电离大于其水解;
④根据图象曲线在二者比值的变化及亚硫酸铵、亚硫酸氢铵的化学式组成进行分析、计算;
(3)阴极是二氧化硫在酸性溶液中得到电子生成单质硫,阳极发生氧化反应,溶液中氢氧根离子失去电子生成氧气.

解答 解:(1)CO还原SO2生成S4和CO2,CO转化成二氧化碳,化合价升高2价,SO2生成S4,化合价降低4×4=16价,化合价变化的最小公倍数为16,则CO的计量数为8,二氧化硫的计量数为4,然后根据观察法配平可得:8CO+4SO2$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$S4+8CO2,
故答案为:8CO+4SO2$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$S4+8CO2;
(2)①a.石灰水中氢氧化钙的浓度较小,不适合做吸收剂,故a错误;
b.二氧化硫不用浓硫酸反应,则无法吸收二氧化硫,故b错误;
c.亚硫酸的酸性强于碳酸,所以二氧化硫能与Na2CO3溶液反应,SO2+Na2CO3=Na2SO3+CO2,故c正确;
故答案为:c;
②n(SO2)=$\frac{0.488L}{22.4L/mol}$=0.02mol,n(NaOH)=0.1L×0.2mol/L=0.02mol,二者反应的化学方程式为:SO2+NaOH=NaHSO3,
a.亚硫酸是弱酸,反应后测得溶液pH<7,NaHSO3溶液呈酸性,说明HSO3-电离程度大于水解程度,即c(SO32-)>c(H2SO3),NaHSO3溶液是盐溶液,电离出钠离子和亚硫酸氢根离子,HSO3-电离和水解程度相对于亚硫酸钠的电离都比较小,所以c(HSO3-)>c(SO32-)>c(H2SO3),故a正确;
b.根据亚硫酸氢钠溶液中的质子守恒可得:c(OH-)+c(SO32-)=c(H+)+c(H2SO3),故b正确;
C.溶液中一定存在电荷守恒,根据亚硫酸氢钠溶液中的电荷守恒可得:c(Na+)+c(H+)=c(HSO3-)+2c(SO32-)+c(OH-),故c错误;
故答案为:ab;
③由Na2SO3+SO2+H2O═2NaHSO3,c(SO32-)的浓度是0.2mol•L-1,则反应的Na2SO3溶液为1.0mol/L-0.2mol/L=0.8mol/L,由反应中的物质的量关系可知,生成的c(HSO3-)为:0.8mol/L×2=1.6mol/L,
故答案为:1.6mol/L;
④”亚硫酸铵吸收法”用(NH4)2SO3溶液在吸收塔中封闭循环脱轨,发生的主要反应为(NH4)2SO3+SO2+H2O=2NH4HSO3,测得25℃时溶液pH与各组分物质的量分数的变化关系如图1所示,根据图象可知a点时两个比值相等,则n(HSO3-):n(H2SO3)=1:1;,b点时溶液pH=7,根据电荷守恒可知n(NH4+)=n(HSO3-)+2n(SO32-),又根据图象曲线可知,n(HSO3-)=n(SO32-),则n(NH4+):n(HSO3-)=(1:2):1=3:1,
故答案为:1:1;3:1;
(3)阴极是二氧化硫在酸性溶液中得到电子生成单质硫,电极反应为:SO2+4H++4e-═S+2H2O;阳极氢氧根离子失去电子生成O2,
故答案为:SO2+4H++4e-═S+2H2O;O2.

点评 本题考查了离子浓度大小比较、电解原理及其应用、化学方程式、离子方程式书写等知识,题目难度较大,试题知识点较多、题量较大,充分考查了学生的分析、理解能力,注意掌握电解原理及其应用方法,明确判断离子浓度大小常用方法.

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