题目内容

4.将Cl2通入适量KOH溶液,产物中可能有KCl、KClO、KClO3,且$\frac{c(C{l}^{-})}{c(Cl{O}^{-})}$ 的值与温度高低有关.当n(KOH)=a mol时,下列有关说法正确的是(  )
A.若某温度下,反应后$\frac{c(C{l}^{-})}{c(Cl{O}^{-})}$=11,则溶液中$\frac{c(Cl{O}^{-})}{c(Cl{O}_{3}^{-})}$=$\frac{1}{5}$
B.参加反应的被还原的氯气为$\frac{1}{4}$amol
C.改变温度,反应中转移电子的物质的量ne的范围:$\frac{1}{2}$amol≤ne≤$\frac{5}{6}$amol
D.改变温度,产物中KClO3的最大理论产量为$\frac{5}{6}$amol

分析 A.令n(ClO-)=1mol,则n(Cl-)=11mol,根据电子转移守恒计算n(ClO3-),据此计算判断;
B.由Cl原子守恒可知,2n(Cl2)=n(KCl)+n(KClO)+n(KClO3),由钾离子守恒可知n(KCl)+n(KClO)+n(KClO3)=n(KOH);
C.氧化产物只有KClO3时,转移电子最多,氧化产物只有KClO时,转移电子最少,根据电子转移守恒及钾离子守恒计算;
D.氧化产物只有KClO3时,其物质的量最大,结合C中计算判断.

解答 解:A.令n(ClO-)=1mol,反应后C(Cl-):C(ClO-)=11,则n(Cl-)=11mol,电子转移守恒,5×n(ClO3-)+1×n(ClO-)=1×n(Cl-),即5×n(ClO3-)+1×1mol=1×11mol,解得n(ClO3-)=2mol,故溶液中中$\frac{c(Cl{O}^{-})}{c(Cl{O}_{3}^{-})}$=$\frac{1}{2}$,故A错误;
B.由Cl原子守恒可知,2n(Cl2)=n(KCl)+n(KClO)+n(KClO3),由钾离子守恒可知n(KCl)+n(KClO)+n(KClO3)=n(KOH),故参加反应的氯气的物质的量=$\frac{1}{2}$n(KOH)=$\frac{1}{2}$amol,故B错误;
C.氧化产物只有KClO3时,转移电子最多,根据电子转移守恒n(KCl)=5(KClO3),由钾离子守恒:n(KCl)+n(KClO3)=n(KOH),故n(KClO3)=$\frac{1}{6}$n(KOH)=$\frac{1}{6}$a mol,转移电子最大物质的量=$\frac{1}{6}$a mol×5=$\frac{5}{6}$a mol,氧化产物只有KClO时,转移电子最少,根据电子转移守恒n(KCl)=n(KClO),由钾离子守恒:n(KCl)+n(KClO)=n(KOH),故n(KClO)=$\frac{1}{2}$n(KOH)=$\frac{1}{2}$amol,转移电子最小物质的量=$\frac{1}{2}$amol×1=$\frac{1}{2}$amol,故反应中转移电子的物质的量ne的范围:$\frac{1}{2}$amol≤ne≤$\frac{5}{6}$amol,故C正确;
D.氧化产物只有KClO3时,其物质的量最大,由C中计算可知:n最大(KClO3)=$\frac{1}{6}$n(KOH)=$\frac{1}{6}$a mol,故D错误,
故选C.

点评 本题考查氧化还原反应计算,难度中等,注意电子转移守恒及极限法的应用,侧重考查学生分析计算能力.

练习册系列答案
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14.生产中可用双氧水氧化法处理电镀含氰废水,某化学兴趣小组模拟该法探究有关因素对破氰反应速率的影响(注:破氰反应是指氧化剂将CN-氧化的反应).
【相关资料】
①氰化物主要是以CN-和[Fe(CN)6]3-两种形式存在.
②Cu2+可作为双氧水氧化法破氰处理过程中的催化剂;Cu2+在偏碱性条件下对双氧水分解影响较弱,可以忽略不计.
③[Fe(CN)6]3-较CN-难被双氧水氧化,且pH越大,[Fe(CN)6]3-越稳定,越难被氧化.
【实验过程】
在常温下,控制含氰废水样品中总氰的初始浓度和催化剂Cu2+的浓度相同,调节含氰废水样品不同的初始pH和一定浓度双氧水溶液的用量,设计如下对比实验:
(l) 请完成以下实验设计表(表中不要留空格)
实验
序号
实验目的初始pH废水样品体积/mLCuSO4溶液的体积/mL双氧水溶液的体积/mL蒸馏水的体积/mL
①为以下实验操作参考760101020
②废水的初始pH对破氰反应速率的影响1260101020
③双氧水的浓度对破氰反应速率的影响760102010
实验测得含氰废水中的总氰浓度(以CN-表示)随时间变化关系如图所示.
(2)实验①中20~60min时间段反应速率:υ(CN-)=0.0175mol•L-1•min-1.
(3)实验①和实验②结果表明,含氰废水的初始pH增大,破氰反应速率减小,其原因可能是初始pH增大,催化剂Cu2+会形成Cu(OH)2沉淀,影响了Cu2+的催化作用(或初始pH增大,[Fe(CN)6]3-较中性和酸性条件下更稳定,难以氧化)(填一点即可).在偏碱性条件下,含氰废水中的CN-最终被双氧水氧化为HCO3-,同时放出NH3,试写出该反应的离子方程式:CN-+H2O2+H2O═NH3↑+HCO3-.
(4)该兴趣小组同学要探究Cu2+是否对双氧水氧化法破氰反应起催化作用,请你帮助他设计实验并验证上述结论,完成下表中内容.(己知:废水中的CN-浓度可用离子色谱仪测定)
实验步骤(不要写出具体操作过程) 预期实验现象和结论

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