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【题目】以铬酸钾(右室起始加入0.4molK2CrO4)为原料,电化学法制备重铬酸钾的实验装置示意图如下,下列说法正确的是

A. 在阳极室,通电后溶液逐渐由橙色变为黄色

B. 电路中有0.2mol电子通过时,阳极与阴极溶液减少的质量差为1.4g

C. 若测得右室中K与Cr的物质的量之比为3:2,则此过程电路中共转移电子数为0.1NA

D. 若测定阳极液中K与Cr的物质的量之比为d,则此时铬酸钾的转化率为2-d

【答案】D

【解析】A.阳极室水失去电子,电极反应为:2H2O-4e-=4H++O2↑,使阳极区氢离子浓度增大,2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O平衡右移,溶液逐渐由黄色变为橙色,A错误;B、由于阳极反应:2H2O-4e-=4H++O2↑和阴极反应:4H++4e-=2H2↑,如果不考虑H+能由阳极移向阴极,则当有0.2mol电子通过时,阳极室质量减少0.2g,阴极室质量减少1.6g,此时阳极与阴极溶液减少的质量差为1.4g,但溶液中的H+能由阳极移向阴极移动,故阳极与阴极溶液减少的质量差小于1.4g,B错误;C、加入反应容器内的K2CrO4为0.4mol,反应过程中有xmol K2CrO4转化为K2Cr2O7,则阳极区剩余K2CrO4为(0.4-x)mol,对应的n(K)=2(0.4-x)mol,n(Cr)=(0.4-x)mol,生成的K2Cr2O7为x/2mol,对应的n(K)=xmol,n(Cr)=xmol,根据K与Cr的物质的量之比为3:2, ,计算得到x=0.2,4CrO42-+4H2O2Cr2O72-+4OH-+2H2↑+O2↑,反应可知反应4molCrO42-转移电子4mol,所以反应0.2molK2CrO4,电子转移0.2mol,C错误;D、设加入反应容器内的K2CrO4为1mol,反应过程中有ymol K2CrO4转化为K2Cr2O7,则阳极区剩余K2CrO4为(1-y)mol,对应的n(K)=2(1-y)mol,n(Cr)=(1-y)mol,生成的K2Cr2O7为y/2mol,对应的n(K)=ymol,n(Cr)=ymol,根据:K与Cr的物质的量之比为d,解得y=2-d,转化率为2d,D正确,答案选D。

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