Question

草酸(H₂C₂O₄)是二元弱酸，25℃时，H₂C₂O₄：K₁=5．4×10^-2，K₂=5．4×10^-5；H₂CO₃：K₁=4．5×10^-7，K₂=4．7×10^-11。
（1）KHC₂O₄溶液呈__________性（填“酸”、“中”或“碱”）。
（2）下列化学方程式可能正确的是             。

A．

B．

C．

D．

（3）常温下，向10 mL 0．01 mol·L^－1H₂C₂O₄溶液中滴加0．01 mol·L^－1的KOH溶液V mL，回答下列问题：
①当V＜10时，反应的离子方程式为______________________________________________。
②若溶液中离子浓度有如下关系：c(K^＋)＝2c(C₂O₄^2-)＋c(HC₂O₄^-)，则pH______7(填“＞”“＜”或“＝”)，V________10(填“＞”“＜”或“＝”)。
③当溶液中离子浓度有如下关系：c(K^＋)＝c(C₂O₄^2-)＋c(HC₂O₄^-)＋c(H₂C₂O₄)，则溶液中溶质为____________，V________10(填“＞”、“＜”或“＝”)。
④当V＝20时，溶液中HC₂O₄^-、C₂O₄^2-、H₂C₂O₄、OH^－的物质的量浓度从大到小的顺序为____________________________________________________________________________________。

Answer 1

（1）酸 
（2）BD
（3）①H₂C₂O₄＋OH^－=HC₂O₄^-＋H₂O　     ②=  　＞　   ③KHC₂O₄ 　＝　
④c(C₂O₄^2-)＞c(OH^－)＞c(HC₂O₄^-)＞c(H₂C₂O₄)

试题分析：（1）KHC₂O₄溶液是强碱弱酸盐所以显碱性。
（2）由25℃时，H₂C₂O₄：K₁=5．4×10^-2，K₂=5．4×10^-5；H₂CO₃：K₁=4．5×10^-7，K₂=4．7×10^-11。数据可知酸性强弱H₂C₂O₄> HC₂O₄^-> H₂CO₃> HCO₃^-。所以BD正确。
（3）因为H₂C₂O₄是弱酸，分步电离氢离子，与碱反应时，先生成HC₂O₄^-，然后再生成C₂O₄^2-，所以当V＜10时，反应的离子方程式为H₂C₂O₄＋OH^－=HC₂O₄^-＋H₂O。
②根据电荷守恒可知c(H^＋) ＋c(K^＋)＝2c(C₂O₄^2-)＋c(HC₂O₄^-) ＋c(OH^-)。若溶液中离子浓度有如下关系：c(K^＋)＝2c(C₂O₄^2-)＋c(HC₂O₄^-)，则c(H^＋) ＝c(OH^-)。 pH＝7，V＞10。
③当溶液中有c(K^＋)＝c(C₂O₄^2-)＋c(HC₂O₄^-)＋c(H₂C₂O₄)，根据物料守恒可知溶液中只有一种溶质KHC₂O₄，此时V＝10，若酸过量或者碱过量或者生成K2C2O4，则上式均不成立。
④当V＝20时，，刚好反应生成K2C2O4，水解呈碱性。溶液中HC₂O₄^-、C₂O₄^2-、H₂C₂O₄、OH^－的物质的量浓度从大到小的顺序为c(C₂O₄^2-)＞c(OH^－)＞c(HC₂O₄^-)＞c(H₂C₂O₄)。