题目内容

【题目】钢是现代社会的物质基础,钢中除含有铁外还含有碳和少量不可避免的钴、硅、锰、磷、硫等元素。请回答下列有关问题:

(1)基态Mn原子的价电子排布式为___________。Mn2+与Fe2+中,第一电离能较大的是__________,判断的理由是_____________________________________。

(2)碳元素除可形成常见的氧化物CO、CO2外,还可形成C2O3(结构式为)。C2O3中碳原子的杂化轨道类型为___________,CO2分子的立体构型为___________。

(3)酞菁钴分子的结构简式如图所示,分子中与钴原子通过配位键结合的氮原子的编号是______(填“1” “2” “3”或“4”)其中C、H、O元素电负性由大到小的顺序是_________________________

(4)碳酸盐的热分解是由于晶体中的阳离子结合碳酸根中的氧离子,是碳酸根分解为CO2分子的结果。MgCO3分解温度低于CaCO3,请解释原因_________________________。

(5)氧化亚铁晶胞与NaCl的相似,NaCl的晶胞如图所示。由于晶体缺陷,某氧化亚铁晶体的实际组成为Fe0.9O,其中包含有Fe2+和Fe3+,晶胞边长为apm,该晶体的密度为ρg·cm-3,则a=___________(列出计算式即可,用NA表示阿伏加德罗常数的值)。

【答案】3d54s2 Mn2+ Mn2+价层电子排布为3d5,3d能级半充满,更稳定 sp2 直线型 2,4 O>C>H 半径Mg2+<Ca2+,MgO晶格能大于CaO, Mg2+更易结合碳酸根中的氧离子,故MgCO3更易分解

【解析】

(1)Mn位于第四周期ⅦB,其价电子包括最外层电子和次外层的d能级,即Mn的价电子排布式为3d54s2;Mn2+价电子排布式为3d5,Fe2+价电子排布式为3d6,Mn2+价层电子排布中3d能级半充满,更稳定,因此第一电离能较大的是Mn2+;

(2)根据C2O3的结构式,C有3个σ键,无孤电子对,因此C的杂化类型为sp2;CO2中C有2个σ键,孤电子对数为(4-2×2)/2=0,即CO2杂化类型为sp,CO2空间构型为直线型;

(3)N形成3个共价键达到饱和,若N有4个化学键,其中有一个是配位键,根据结构简式,2,4含有配位键,非金属性O>C>H,则C、H、O的电负性大小顺序是O>C>H;

(4)MgCO3和CaCO3都属于离子晶体,受热分解后生成MgO和CaO,也都属于离子晶体,MgCO3分解温度低于CaCO3,应从晶格能的角度分析,原因是半径Mg2+<Ca2+,MgO晶格能大于CaO, Mg2+更易结合碳酸根中的氧离子,故MgCO3更易分解;

(5)根据氯化钠晶胞,NaCl的晶胞中有4个“NaCl”,Fe0.9O晶胞与NaCl晶胞的相似,因此该晶体中有4个“Fe0.9O”,晶胞的质量为,晶胞的体积(a×10-10)cm3,根据密度的定义,ρ=,得出a=。

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