Question

已知：K_sp（AgCl）=c（Ag⁺）?c（Cl^-）=1.8×10^-10，K_sp（Ag₂CrO₄）=c²（Ag⁺）?c（CrO₄^2-）=1.6×10^-12，现用0.01mol/L AgNO₃溶液滴定0.01mol/L KCl和0.001mol/L K₂CrO₄混合溶液，通过计算回答：
（1）Cl^-、CrO₄^2-先生成沉淀的是

Cl^-

．
（2）当刚出现Ag₂CrO₄沉淀时，溶液中Cl^-浓度是

4.13×10^-6

mol/L．（设混合溶液在反应中体积不变）

Answer 1

分析：（1）根据K_sp（AgCl）、K_sp（Ag₂CrO₄）计算生成AgCl、Ag₂CrO₄沉淀时银离子的浓度，比较大小后确定谁先沉淀；
（2）根据刚出现Ag₂CrO₄沉淀时溶液中银离子的浓度结合K_sp（AgCl），求出Cl^-的物质的量浓度．

解答：解：（1）AgCl饱和所需Ag⁺浓度c（Ag⁺）=

Ksp(AgCl)

C(Cl-)

=

1.8×10-10

0.01

=1.8×10^-8 mol/L，
Ag₂CrO₄饱和所需Ag⁺浓度c（Ag⁺）=

Ksp(Ag2CrO4) C(CrO42-)

=

1.6×10-12 0.001

mol/L=4.36×10^-5 mol/L，
则1.8×10^-8 mol/L＜4.36×10^-5 mol/L），所以Cl^-先沉淀．
故答案为：Cl^-先沉淀；
（2）由Ag₂CrO₄沉淀时所需Ag⁺浓度求出此时溶液中Cl^-的浓度．
C（Cl^-）=

Ksp

C(Ag+)

=

1.8×10-10

4.36×10-5

=4.13×10^-6 mol?L^-1．
故答案为：当刚出现Ag₂CrO₄沉淀时，溶液中Cl^-的物质的量浓度为4.13×10^-6 mol?L^-1．

点评：本题考查了难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质，知道当刚出现Ag₂CrO₄沉淀时溶液中的银离子浓度，是利用K_sp（Ag₂CrO₄）求出的银离子浓度，不是用K_sp（AgCl）计算出的银离子浓度，然后利用K_sp（AgCl）计算出氯离子的浓度即可，这是解（2）题的关键．