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]硫酸钠­过氧化氢加合物(xNa2SO4·yH2O2·zH2O)的组成可通过下列实验测定:

①准确称取1.770 0 g样品,配制成100.00 mL溶液A。

②准确量取25.00 mL溶液A,加入盐酸酸化的BaCl2溶液至沉淀完全,过滤、洗涤、干燥至恒重,得到白色固体0.582 5 g。

③准确量取25.00 mL溶液A,加适量稀硫酸酸化后,用0.020 00 mol·L-1 KMnO4溶液滴定至终点,消耗KMnO4溶液25.00 mL。H2O2与KMnO4反应的离子方程式如下:

2MnO+5H2O2+6H+===2Mn2++8H2O+5O2↑

(2)上述滴定若不加稀硫酸酸化,MnO被还原为MnO2,其离子方程式为________________________________________________________________________。

(3)通过计算确定样品的组成(写出计算过程)。


答案 (2)2MnO+3H2O2===2MnO2↓+3O2↑+2OH-+2H2O

(3)n(Na2SO4)=n(BaSO4)=

=2.50×10-3 mol

2MnO+5H2O2+6H+===2Mn2++8H2O+5O2↑

n(H2O2)=×=1.25×10-3 mol

m(Na2SO4)=142 g·mol-1×2.50×10-3 mol=0.355 g

m(H2O2)=34 g·mol-1×1.25×10-3 mol=0.042 5 g

n(H2O)==2.50×10-3 mol

x∶y∶z=n(Na2SO4)∶n(H2O2)∶n(H2O)=2∶1∶2

故样品的组成的化学式为2Na2SO4·H2O2·2H2O。

解析 (2)H2O2与KMnO4溶液反应,MnO被还原为MnO2,据得失电子守恒、质量守恒可写出离子方程式为2MnO+3H2O2===2MnO2↓+3O2↑+2OH-+2H2O。

(3)25.00 mL溶液A中含有Na2SO4的物质的量为n(Na2SO4)=n(BaSO4)==2.50×10-3 mol。

含有H2O2的物质的量为n(H2O2)=n(KMnO4)=×0.020 00 mol·L-1×25.00×10-3 L=1.25×10-3 mol。

所取25.00 mL溶液A中所含样品中水的质量为m(H2O)=1.770 0 g×-2.50×10-3 mol×142 g·mol-1-1.25×10-3 mol×34 g·mol-1=0.045 00 g,则n(H2O)==2.50×10-3 mol。

综上可知,x∶y∶z=n(Na2SO4)∶n(H2O2)∶n(H2O)=2∶1∶2,故硫酸钠­过氧化氢加合物的化学式为2Na2SO4·H2O2·2H2O。


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