Question

【题目】Ⅰ、用0.1 molL-1 NaOH溶液分别滴定体积均为20.00 mL、浓度均为0.1 molL-1的盐酸和醋酸溶液，得到滴定过程中溶液pH随加入NaOH溶液体积而变化的两条滴定曲线。

①滴定盐酸的曲线是______________（填“I”或“Ⅱ”）；

②滴定开始前，三种溶液中由水电离出的c(H+)最大的是_____________________；

③V1和V2的关系：V1 _____ V2（填“＞”、“＝”或“＜”）。

Ⅱ、已知25℃时，2.0×103 mol/L氢氟酸水溶液中，调节溶液pH(忽略体积变化)，得到c(HF)、c(F)与溶液pH的变化关系如图所示。

（1）25℃时，HF的电离平衡常数Ka=_____________。

（2）已知HF(aq)H+(aq)+F(aq) ΔH=10.4 kJ/mol，现将室温下0.1 mol/L HF溶液升温至30℃（不考虑溶质和溶剂的挥发），下列各量增大的是__________。

a．Ka b．Kw c．n(H+) d．

（3）25℃时，在20 mL 0.1 mol/L氢氟酸中加入V mL 0.1 mol/L NaOH溶液，测得混合溶液的pH变化曲线如图所示，下列说法正确的是__________________。

a．pH=3的HF溶液和pH=11的NaF溶液中，由水电离出的c(H+)相等

b．①点时pH=6，此时溶液中，c(F)c(Na+)=9.9×107 mol/L

c．②点时，溶液中的c(F)=c(Na+)

d．③点时V=20 mL，此时溶液中c(F)＜c(Na+)=0.1 mol/L

Answer 1

【答案】 Ⅱ 0.1 mol·L－1醋酸溶液 ＜ 10－3.45 bd bc

【解析】I.① 0.1 molL-1的盐酸的pH=1，观察滴定曲线的起点可以确定滴定盐酸的曲线是Ⅱ；

② 滴定开始前，三种溶液中由水电离出的c(H+)最大的是醋酸，因为醋酸是弱酸，其电离出的氢离子浓度远小于同浓度的氢氧化钠和盐酸，所以醋酸对水的电离的抑制作用较小，其中由水电离出的c(H+)最大；

③ 因醋酸钠水解使溶液呈碱性，所以当滴定到pH=7时，醋酸消耗的氢氧化钠较少，所以V1和V2的关系为V1< V2 。

Ⅱ.（1）由图像可知，pH=3.45时，c(F-)=c(HF),c(H+)=10-3.45mol/L，因此25℃时，HF的电离平衡常数Ka==10-3.45。

（2）由HF(aq)H+(aq)+F(aq) ΔH=10.4 kJ/mol可知，HF的电离是放热过程，而水的电离是吸热过程，所以现室温下0.1 mol/L HF溶液升温至30℃（不考虑溶质和溶剂的挥发），HF的电离程度变小，水的电离程度变大。但由于HF的电离常数远大于水，所以溶液中的n(H+)主要由HF决定 ，因此Ka 、n(H+)变小，各量增大的是Kw 和，选b d。

（3）由图可知，加入20mL 0.1 mol/L NaOH溶液时，到达滴定终点。a． pH=3的HF溶液中，水的电离受到抑制，而pH=11的NaF溶液中，水的电离因氟离子水解而得到促进，所以a不正确； b．①点时pH=6，此时溶液中，c(H+)=10-6mol/L, c(OH-)=10-8mol/L，根据电荷守恒c(Na+)+ c(H+)= c(F)+ c(OH-)，可得c(F)c(Na+)=9.9×107 mol/L，b正确；c．由电荷守恒，②点时pH=7，c(H+)=c(OH-)，所以溶液中的c(F)=c(Na+)，c正确；d．③点时V=20 mL，溶液为氟化钠溶液，因氟离子水解使溶液呈碱性，此时溶液中c(F)＜c(Na+)=0.05 mol/L，d不正确。说法正确的是bc。