Question

6．物质结构包括原子结构、分子结构及晶体结构，物质结构决定了物质的性质．
（1）下列说法中正确的是AD．
A．半径：O^2-＞Na⁺＞Mg²⁺
B．含氧酸的酸性：Cl＞S＞P
C．简单氢化物的稳定性：N＞O＞F   D．熔点：金刚石＞碳化硅＞硅单质
（2）C、N、O的电负性由大到小的顺序为O＞N＞C．Na、Mg、Al的第一电离能由大到小的顺序为Mg＞Al＞Na．
（3）乙酸分子中σ键与π键的数目比为7：1．HCOOCH₃是乙酸的一种同分异构体，但沸点却比乙酸低得多，原因是乙酸分子间能形成氢键．
（4）已知AlC1₃在178℃升华，熔融时生成二聚体Al₂Cl₆（结构式如下）．

电解法制铝的原料是熔融的A1₂O₃而不是AlC1₃，原因是AlCl₃为分子晶体，熔融时不能电离；电解法制镁的原料是熔融的MgCl₂而不用MgO，原因是MgO的晶格能大，熔点高，熔融时需要的能量多．

Answer 1

分析 （1）A．离子结构相同时，质子数越大，半径越小；
B．非金属的含氧酸需要考虑价态的变化；
C．元素的非金属性越强，对应的氢化物越稳定；
D．均为原子晶体，共价键越短，键能越大，熔点越高；
（2）同周期主族元素，越往右，电负性越大；同周期主族元素第一电离能越往后呈现增大的趋势，但IIA族＞IIIA族；
（3）乙酸分子为，双键中有一根σ键，一根π键；HCOOCH₃是乙酸的一种同分异构体，但沸点却比乙酸低得多，考虑分子间氢键的影响；
（4）AlCl₃为共价化合物，178℃左右升华，温度较低，是分子晶体；MgO的晶格能较大，电解时耗能多．

解答 解：（1）A．离子结构相同时，质子数越大，半径越小，因此顺序为O^2-＞Na⁺＞Mg²⁺，故A正确；
B．对于非金属的含氧酸，需要考虑多个价态，在同一价态时的含氧酸比较具有意义，故B错误；
C．元素的非金属性越强，对应的氢化物越稳定，顺序应为：F＞O＞N，故C错误；
D．均为原子晶体，共价键越短，键能越大，熔点越高，则熔点：金刚石＞碳化硅＞硅单质，故D正确．
故选AD；
（2）同周期主族元素，越往右，电负性越大，则电负性顺序为：O＞N＞C；同周期主族元素第一电离能越往后呈现增大的趋势，但IIA族＞IIIA族，则第一电离能顺序为：Mg＞Al＞Na，
故答案为：O＞N＞C；Mg＞Al＞Na；
（3）乙酸分子为，对于双键，双键中有一根σ键，一根π键，单键均为σ键，则一个乙酸分子中，σ键数目有7，π键数目为1，则乙酸分子中σ键与π键的数目比为7：1；HCOOCH₃是乙酸的一种同分异构体，但沸点却比乙酸低得多，是由于乙酸分子间能形成分子间氢键，导致其沸点增大，
故答案为：7：1；乙酸分子间能形成氢键；
（4）AlCl₃在170℃左右升华，气态为二聚体，此温度较低，应为分子晶体，电解法制铝的原料是熔融的A1₂O₃而不是AlCl₃，则就是由于AlCl₃在熔融时不发生电离；电解法制镁的原料是熔融的MgCl₂而不用MgO，则是由于MgO的高晶格能，导致其熔点大，电解MgO相比较而言耗能更大，
故答案为：AlCl₃为分子晶体，熔融时不能电离，MgO的晶格能大，熔点高，熔融时需要的能量多．

点评 本题考查物质结构相关知识，包含电负性，电离能的比较，价键类型的判断，元素周期律的知识，以及电解原理．题目考查较综合，难度不大，是基础题．