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【题目】海南粗榧新碱是从植物中提取的、具有边缘抗肿瘤活性的生物碱,合成该碱的一种常见中间体G的合成线路如图:

已知:①R—COOH+R’—OH +H2O

②R—CN

回答下列问题:

(1)X为醛类物质,其名称为_________。

(2)B→C的反应类型为_________。

(3)D→E的反应方程式为_________。

(4)化合物F的结构简式为_________。

(5)有机物Y是A的同分异构体,满足下列条件的Y还有_________种。

①能与FeC13溶液发生显色反应

②1 mo1 Y与足量金属Na反应生成1 mo1 H2

③结构中含“”

其中核磁共振氢谱显示为4组峰,且峰面积比为2:2:1:1的物质为_________(写出其中一种结构简式)。

(6)设计以为起始原料制备的合成线路__________(无机试剂任选)。

【答案】甲醛 加成(还原)反应 +NaCN→+NaCN 8 或或

【解析】

X为醛类物质,比较A和B的结构简式可知,X为甲醛,结构简式是HCHO,A与甲醛取代生成B,B发生还原反应生成C为,C发生取代生成D为,D再发生取代得E,E酸化得F为,F发生信息①中的取代得到G。

(6)用发生成信息②中的反应得到,在酸性条件下发生类似E到F的反应得苯甲酸,与苯甲酸反应可得,据此答题。

根据上述分析可知:X为HCHO,C为,D为,F为。

(1)根据上面的分析可知,X为甲醛;

(2)B是,B在LiAlH4条件下与H2发生加成反应产生C:,与H2的加成反应也叫还原反应,所以B→C的反应类型为加成(还原)反应;

(3)D是,与NaCN发生取代反应产生E:,故D生成E的反应方程式为:+NaCN→+NaCN;

(4)根据上述分析可知,F为;

(5)有机物Y是A的同分异构体,根据条件:①能与FeCl3溶液发生显色反应,说明有酚羟基;②1 mol Y与足量金属Na反应生成1 mol H2,说明Y中有两个羟基(或羧基);③结构中含“”,则符合条件的Y结构为苯环上连有-OH、-COOH,有邻、间、对三种,或者连有2个-OH和一个-CHO,根据定二移一的方法,有6种结构,所以共有8种(除去本身外);其中核磁共振氢谱显示为4组峰,且峰面积比为2:2:1:1的物质为或或中的任意一种;

(6)用发生信息②中的反应得到,在酸性条件下发生类似E到F的反应得苯甲酸,与苯甲酸反应可得,故合成路线为:。

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