题目内容

14.高铁酸盐在能源、环保等方面有着广泛的用途.
Ⅰ.高铁酸钾( K2Fe04)不仅是一种理想的水处理剂,而且高铁电池的研制也在进行中.如图1是高铁电池的模拟实验装置:

(1)该电池放电时正极的电极反应式为FeO42-+4H2O+3e-═Fe(OH)3↓+5OH-;若维持电流强度为1A,电池工作十分钟,理论消耗Zn0.2g(已知F=96500C/mol).
(2)盐桥中盛有饱和KC1溶液,此盐桥中氯离子向右移动(填“左”或“右”);若用阳离
子交换膜代替盐桥,则钾离子向左移动(填“左”或“右”).
(3)图2为高铁电池和常用的高能碱性电池的放电曲线,由此可得出高铁电池的优点有使用时间长、工作电压稳定.
Ⅱ、工业上湿法制备K2Fe04的工艺流程如图3.

(4)完成“氧化”过程中反应的化学方程式:
2FeCl3+10NaOH+3NaClO=2Na2FeO4+9NaCl+5H2O
其中氧化剂是NaClO(填化学式).
(5)加入饱和KOH溶液的目的是减小高铁酸钾的溶解,促进高铁酸钾晶体析出
(6)已知25℃时Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38,此温度下若在实验室中配制5mol/L l00mL FeCl3溶液,为使配制过程中不出现浑浊现象,则至少需要加入2.5mL 2mol/L的盐酸(忽略加入盐酸体积).

分析 Ⅰ.(1)根据电池装置,Zn做负极,C为正极,高铁酸钾的氧化性很强,正极上高铁酸钾发生还原反应生成Fe(OH)3;根据电子转移计算Zn的质量;
(2)盐桥可起到平衡电荷,阴离子向负极移动,阳离子向正极移动;
(3)由图可知高铁电池的优点有:使用时间长、工作电压稳定;
Ⅱ.氯化铁溶液中加入次氯酸钠和氢氧化钠,发生反应为:2FeCl3+10NaOH+3NaClO=2Na2FeO4+9NaCl+5H2O,将Na2FeO4粗产品在40%KOH溶液中溶解,过滤除去杂质NaCl,加入饱和KOH溶液后,将Na2FeO4转化为溶解度更小的K2FeO4,反应方程式为Na2FeO4+2KOH=K2FeO4+2NaOH,冷却结晶、过滤,高铁酸钾易溶于水,难溶于异丙醇,用异丙醇代替水洗涤产品可以减少高铁酸钾的损耗,同时洗去高铁酸钾晶体表面的KOH和其他杂质,得到纯产品高铁酸钾.
(4)其中Fe元素化合价由+3价升高为+6价,共升高3价,Cl元素化合价由+1价降低为-1,价,共降低2价,化合价升降最小公倍数为6,则FeCl3的系数为2、NaClO的系数为3,再根据原子守恒配平;所含元素化合价降低的反应物是氧化剂;
(5)加入饱和KOH溶液可以增大K+的浓度,减小高铁酸钾的溶解,促进高铁酸钾晶体析出;
(6)根据Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)×c3(OH-)=4.0×10-38计算开始沉淀时c(OH-),再根据水的离子积计算溶液中c(H+),根据稀释定律计算需要盐酸的体积.

解答 解:Ⅰ.(1)根据电池装置,Zn做负极,C为正极,高铁酸钾的氧化性很强,正极上高铁酸钾发生还原反应生成Fe(OH)3,正极电极反应式为:FeO42-+4H2O+3e-═Fe(OH)3↓+5OH-,若维持电流强度为1A,电池工作十分钟,通过电子为$\frac{1A×600s}{96500C/mol}$,则理论消耗Zn为$\frac{1A×600s}{96500C/mol}$×$\frac{1}{2}$×65g/mol=0.2g,
故答案为:FeO42-+4H2O+3e-═Fe(OH)3↓+5OH-;0.2;
故答案为:FeO42-+4H2O+3e-═Fe(OH)3↓+5OH-;0.2;
(2)盐桥中阴离子移向负极移动,盐桥起的作用是使两个半电池连成一个通路,使两溶液保持电中性,起到平衡电荷,构成闭合回路,放电时盐桥中氯离子向右移动,用某种高分子材料制成阳离子交换膜代替盐桥,则钾离子向左移动,
故答案为:右;左;
(3)由图可知高铁电池的优点有:使用时间长、工作电压稳定,
故答案为:使用时间长、工作电压稳定;
Ⅱ.氯化铁溶液中加入次氯酸钠和氢氧化钠,发生反应为:2FeCl3+10NaOH+3NaClO=2Na2FeO4+9NaCl+5H2O,将Na2FeO4粗产品在40%KOH溶液中溶解,过滤除去杂质NaCl,加入饱和KOH溶液后,将Na2FeO4转化为溶解度更小的K2FeO4,反应方程式为Na2FeO4+2KOH=K2FeO4+2NaOH,冷却结晶、过滤,高铁酸钾易溶于水,难溶于异丙醇,用异丙醇代替水洗涤产品可以减少高铁酸钾的损耗,同时洗去高铁酸钾晶体表面的KOH和其他杂质,得到纯产品高铁酸钾.
(4)其中Fe元素化合价由+3价升高为+6价,共升高3价,Cl元素化合价由+1价降低为-1,价,共降低2价,化合价升降最小公倍数为6,则FeCl3的系数为2、NaClO的系数为3,再根据原子守恒配平后反应方程式为:2FeCl3+10NaOH+3NaClO═2Na2FeO4+9NaCl+5H2O,NaClO是氧化剂,
故答案为:2、10、3、2、9、5;NaClO;
所含元素化合价降低的反应物是氧化剂;
(5)加入饱和KOH溶液可以增大K+的浓度,减小高铁酸钾的溶解,促进高铁酸钾晶体析出,
故答案为:减小高铁酸钾的溶解,促进高铁酸钾晶体析出;
(6)溶液中c(Fe3+)=5mol/L,根据Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)×c3(OH-)=4.0×10-38,可知开始沉淀时c(OH-)=2×10-13mol/L,则溶液中c(H+)=$\frac{1{0}^{-14}}{2×1{0}^{-13}}$mol/L=0.05mol/L,根据稀释定律,需要盐酸的体积为$\frac{0.05mol/L×100mL}{2mol/L}$=2.5mL,
故答案为:2.5.

点评 本题考查原电池工作原理、物质制备工艺流程,侧重考查物质制备方法的分析应用,掌握物质性质和平衡移动原理以及化学电池工作原理是解题关键,(1)中电极反应式书写为难点,题目应该给出一定的信息,题目难度中等.

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请回答下列问题:
(1)写出:Cr2O3与纯碱在高温焙烧时反应的化学方程式2Cr2O3+4Na2CO3+3O2$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$4Na2CrO4+4CO2,Na2CrO4用硫酸酸化时反应的离子方程式2CrO42-+2H+?Cr2072-+H20;
(2)Na2Cr2O7可用于测定废水的化学耗氧量(即COD,指每升水样中还原性物质被氧化所需要O2的质量).现有某水样100.00mL,酸化后加入C1 mol/L的Na2Cr2O7溶液 V1 mL,使水中的还原性物质完全被氧化(Cr2O72-还原为Cr3+);再用C2mol/L的FeSO4溶液滴定剩余的Cr2O72-,结果消耗FeSO4溶液V2mL.
①该水样的COD为480C1V1-80C2V2mg/L;
②假设上述反应后所得溶液中Fe3+和Cr3+的物质的量浓度均为0.1mol/L,要使Fe3+沉淀完全而Cr3+还未开始沉淀.则需调节溶液pH的范围是3.2~4.3之间.
(可能用到的数据:KSPFe(OH)3=4.0×10-38,KSPCr(OH)3=6.0×10-31,lg$\root{3}{0.4}$=-0.1,lg$\root{3}{4}$=0.2,lg$\root{3}{6}$=0.3,lg$\root{3}{60}$=0.6
(3)在Na2Cr207溶液中加入固体KC1进行复分解反应即可制得橙色的K2Cr207,请分析此反应能发生的原因K2Cr207的溶解度小于Na2Cr207的溶解度,加入固体KCl时使K2Cr207超饱和而析出
晶体.
(4)酸性的K2Cr207溶液常用于酒驾的检验,写出反应的离子方程式2Cr2072-+3C2H5OH+16H+=4Cr3++3CH3COOH+11H20,反应时可观察到的现象是溶液由橙色变为绿色.

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