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【题目】四氯化钛(TiCl4)是制取航天航空工业材料——钛合金的重要原料。由钛铁矿(主要成分是FeTiO3)制备TiCl4,同时获得副产品甲的工业生产流程如下:

(1)已知酸浸反应FeTiO3+2H2SO4===FeSO4+TiOSO4+2H2O,则FeTiO3中铁元素的化合价为___________。

(2)上述生产流程中加入铁屑的目的是使Fe3+还原为Fe2+,且反应得到的溶液中含钛元素的离子只有TiO2+,该过程发生的主要反应有:

①2Fe3++Fe===3Fe2+ ; ②2TiO2++Fe+4H+===2Ti3++Fe2++2H2O;③______________________________________。

(3)加热TiOSO4溶液可制备TiO2·nH2O胶体,其反应的化学方程式为__________________。

(4)由TiO2·nH2O胶体制得固体TiO2·nH2O,再用酸清洗除去其中的Fe(OH)3杂质,还可制得钛白粉。已知25℃时,Ksp[Fe(OH)3]=2.79×10-39,该温度下反应Fe(OH)3+3H+Fe3++3H2O的平衡常数K=___________________。

(5)可循环利用的物质是_________,副产品甲含结晶水,其化学式是_______________。

(6)依据下表信息,要精制含少量SiCl4杂质的TiCl4,可采用___________方法。

TiCl4

SiCl4

熔点/℃

-25.0

-68.8

沸点/℃

136.4

57.6

【答案】+2 Ti3++Fe3++H2O=TiO2++Fe2++2H+ TiOSO4+(n+1)H2OTiO2·nH2O(胶体)+H2SO4 2.79×103 H2SO4 FeSO4·7H2O 蒸馏

【解析】

钛铁矿中加入强酸,强酸性浸出液中含有TiO2+、Fe2+、Fe3+等,再加入铁屑充分反应,该过程中有如下反应发生:2Fe3++Fe=3Fe2+、2TiO2++Fe+4H+=2Ti3++Fe2++2H2O、Ti3++Fe3++H2O=TiO2++Fe2++2H+。溶液I经处理得到副产品绿矾FeSO4·7H2O和含有TiO2+的溶液II。将溶液II处理得到TiO2nH2O,煅烧后将粗TiO2和氯气、焦炭混合加热得到TiCl4,发生反应TiO2+2C+2Cl2TiCl4+2CO,并回收硫酸,据此分析解答。

(1) FeTiO3中钛的化合价为+4价,氧为-2价,根据化合物中各元素化合价的代数和为0,则铁元素的化合价为+2价;

(2)反应得到的溶液中含钛元素的离子只有TiO2+,该过程Ti3+会继续被Fe3+氧化生成TiO2+,根据氧化还原反应的配平得反应为Ti3++Fe3++H2O=TiO2++Fe2++2H+;

(3)加热TiOSO4溶液水解可制备TiO2·nH2O 胶体,其反应的化学方程式为TiOSO4+(n+1)H2OTiO2·nH2O(胶体)+H2SO4;

(4)由Ksp[Fe(OH)3]=2.79×10-39可得c(Fe3+)·c3(OH-)=2.79×10-39,反应Fe(OH)3+3H+Fe3++3H2O的平衡常数K= ====2.79×103;

(5)溶液Ⅱ加热过滤后回收硫酸,而溶解钛铁矿时用浓硫酸,故可循环利用的物质是H2SO4,溶液Ⅰ冷却结晶后硫酸亚铁析出,副产品甲含结晶水,其化学式是FeSO4·7H2O;

(6)依据表中信息,TiCl4与SiCl4的沸点差异很大,所以采用蒸馏的方法进行分离。

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【题目】醋酸亚铬水合物[Cr(CH3COO)2]2·2H2O(相对分子质量为376)是一种氧气吸收剂,为红棕色晶体,潮湿时易被氧化,微溶于乙醇,不溶于水和乙醚(易挥发的有机溶剂)。其制备装置及步骤如下:

①待三颈烧瓶内的溶液由深绿色(Cr3+)变为亮蓝色(Cr2+)时,将溶液转移至装置乙中,当出现大量红棕色晶体时,关闭分液漏斗的旋塞。

②将装置乙中混合物快速过滤、洗涤和干燥,称量得到 [Cr(CH3COO)2]2·2H2O。

③检查装置气密性后,往三颈烧瓶中依次加入过量锌粒、适量CrCl3溶液。

④关闭K2,打开K1,旋开分液漏斗的旋塞并控制好滴速。

(1)正确的实验步骤为:_________________。

(2)装置甲中连通管a的作用是_______________________________________。

(3)三颈烧瓶中的Zn除了与盐酸生成H2外,发生的另一个反应的离子方程式为_______________________________________________。

(4)实现步骤①中溶液自动转移至装置乙中的实验操作为_______________________。

(5)步骤④目的是___________________________________________。

(6)洗涤产品时,依次用去氧的冷蒸馏水、无水乙醇、乙醚,目的是_________________。

(7)已知其它反应物足量,实验时取用的CrCl3溶液中含溶质9.51g,实验后得干燥纯净的[Cr(CH3COO)2]2·2H2O 9.48g,则该实验所得产品的产率为____(不考虑溶解的醋酸亚铬水合物)(用百分数表示,保留3位有效数字)。

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