题目内容

高铁酸钾(K2FeO4)是铁的一种重要化合物,具有极强的氧化性。
(1)将适量K2FeO4溶解于pH=4.74的溶液中,配制成c(FeO42-)=1.0×10-3mol·L-的试样,将试样分别置于20℃、30℃、40℃和60℃的恒温水浴中,测定c(FeO42-)随时间变化的结果如图1所示。
该实验的目的是_______________________;FeO42-发生反应的△H____________0(填“>”“<”或“=”)
(2)将适量K2FeO4分别溶解于pH=4.74、7.00、11.50的水溶液中,配制成c(FeO42-)=1.0×10-3 mol·L-的试样,静置,考察不同初始pH的水溶液对K2FeO4某种性质的影响,其变化图像见图2,800min时,在pH=11.50的溶液中,K2FeO4的浓度比在pH=4.74的溶液中高,主要原因是______________。
(3)电解法是工业上制备K2FeO4的一种方法。以铁为阳极电解氢氧化钠溶液,然后在阳极溶液中加入KOH,即在高铁酸钠溶液中加入KOH至饱和可析出高铁酸钾(K2FeO4),说明           。电解时阳极发生反应生成FeO42-,该电极反应式为______________。
(4)与MnO2—Zn电池类似,K2FeO4—Zn也可以组成高铁电池,K2FeO4在电池中作正极材料,其电极反应式为FeO42-+3eˉ+4H2O→Fe(OH)3+5OHˉ,则该电池总反应的离子方程式为_______________。图3为高铁酸钾电池和高能碱性电池放电曲线,由此可得出的高铁酸钾电池的优点有_______________________、________________________。

(1)探究温度对FeO42-影响(温度越高,高铁酸钾越不稳定),>(各2分)
(2)pH=11.50时溶液中OHˉ离子浓度大,不利于K2FeO4与水的反应正向进行。    (2分)
(3)同温度下,高铁酸钾的溶解度比高铁酸钠的溶解度小 (2分)
Fe+8OHˉ-6eˉ= FeO42-+4H2O (2分)
(4)3Zn+2FeO42-+8H2O=3Zn(OH)2+2Fe(OH)3+4OHˉ    (2分)
放电时间长、工作电压稳定   (各1分)

解析试题分析:(1)由图1数据可知,温度越高,相同时间内FeO42-浓度变化越快,高铁酸钾溶液平衡时FeO42-浓度越小,温度越高FeO42-浓度越小,正向反应是吸热反应;
故答案为:温度越高,高铁酸钾越不稳定(或温度越高,高铁酸钾与水反应的速率越快);>
(2)由图2数据可知,溶液pH越小,相同时间内FeO42-浓度变化越快,高铁酸钾溶液平衡时FeO42-浓度越小.高铁酸钾在水中的反应为4FeO42-+10H2O4Fe(OH)3 +8OH-+3O2↑,pH=11.50的溶液中OH-离子浓度大,使上述平衡向左移动,FeO42-浓度增大,不利于K2FeO4与水的反应正向进行;
故答案为:pH=11.50的溶液中OH-离子浓度大,使上述平衡向左移动,不利于K2FeO4与水的反应正向进行;
(3)以铁为阳极电解氢氧化钠溶液,然后在阳极溶液中加入KOH,即在高铁酸钠溶液中加入KOH至饱和可析出高铁酸钾(K2FeO4),说明同温度下,高铁酸钾的溶解度比高铁酸钠的溶解度小;阳极是铁失电子在碱性溶液中发生氧化反应生成FeO42-;电极反应为:Fe+8OHˉ-6eˉ=FeO42-+4H2O;
故答案为:同温度下,高铁酸钾的溶解度比高铁酸钠的溶解度小;Fe+8OHˉ-6eˉ=FeO42-+4H2O;
(4)原电池的负极发生氧化反应,正极电极反应式为:①FeO42-+3eˉ+4H2O→Fe(OH)3 +5OHˉ;负极电极反应为:②Zn-2e-+2OH-=Zn(OH)2;依据电极反应的电子守恒,①×2+②×3合并得到电池反应为:3Zn+2FeO42-+8H2O=3Zn(OH)2 +2Fe(OH)3 +4OHˉ;由图3知高铁电池比高能碱性电池放电时间长,工作电压稳定;
故答案为:3Zn+2FeO42-+8H2O=3Zn(OH)2 +2Fe(OH)3 +4OHˉ;放电时间长,工作电压稳定;
考点:电解原理;化学平衡的影响因素

练习册系列答案
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以黄铜矿精矿为原料,制取硫酸铜及金属铜的工艺如下所示:
Ⅰ.将黄铜矿精矿(主要成分为CuFeS2,含有少量CaO、MgO、Al2O3)粉碎
Ⅱ.采用如下装置进行电化学浸出实验

将精选黄铜矿粉加入电解槽阳极区,恒速搅拌,使矿粉溶解。在阴极区通入氧气,并加入少量催化剂。
Ⅲ.一段时间后,抽取阴极区溶液,向其中加入有机萃取剂(RH)发生反应:
2RH(有机相)+ Cu2+(水相)R2Cu(有机相)+ 2H+(水相)
分离出有机相,向其中加入一定浓度的硫酸,使Cu2+得以再生。
Ⅳ.电解硫酸铜溶液制得金属铜。
(1)黄铜矿粉加入阳极区与硫酸及硫酸铁主要发生以下反应:
CuFeS2 + 4H+ = Cu2+ + Fe2+ + 2H2S    2Fe3+ + H2S = 2Fe2+ + S↓+ 2H+
① 阳极区硫酸铁的主要作用是       。
② 电解过程中,阳极区Fe3+的浓度基本保持不变,原因是       。
(2)阴极区,电极上开始时有大量气泡产生,后有固体析出,一段时间后固体溶解。写出上述现象对应的反应式       。
(3)若在实验室进行步骤Ⅲ,分离有机相和水相的主要实验仪器是       ;加入有机萃取剂的目的是       。
(4)步骤Ⅲ,向有机相中加入一定浓度的硫酸,Cu2+得以再生的原理是       。
(5)步骤Ⅳ,若电解200mL0.5 mol/L的CuSO4溶液,生成铜3.2 g,此时溶液中离子浓度由大到小的顺序是       。

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