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【题目】碘及其化合物在生活中应用广泛,含有碘离子的溶液需回收处理。

(1)“硫碘循环”法是分解水制备氢气的研究热点,涉及下列三个反应:

反应Ⅰ:SO2(g)+I2(aq)+2H2O(l)═2HI(aq)+H2SO4(aq)△H1

反应Ⅱ:HI(aq)═H2(g)+ I2(aq)△H2

反应Ⅲ:2H2SO4(aq)═2SO2(g)+O2(g)+2H2O(l)

①反应:SO2(g)+2H2O(l)═H2SO4(aq)+H2(g)的△H═______(用△H1、△H2表示);

②分析上述反应,下列判断正确的是______;

A.反应Ⅲ易在常温下进行

B.反应I中SO2还原性比HI强

C.循环过程中需补充H2O

D.循环过程中产生1molO2同时产生1molH2

③反应I发生时,溶液中存在如下平衡:I2(aq)+I-(aq)I3-(aq),其反应速率极快且平衡常数大。现将1mol SO2.缓缓通入含1molI2的水溶液中至恰好完全反应。溶液中I3-的物质的量n(I3-)随反应时间(t)的变化曲线如图所示。开始阶段n(I3-)逐渐增大的原因是:______;

(2)用海带提取碘时,需用氯气将碘离子氧化成单质。酸性条件下,若氯气过量还能将碘单质进一步氧化成碘酸根离子(IO3-),写出氯气与碘单质反应的离子方程式:______;

(3)氯化银复合吸附剂也可有效吸附碘离子。氯化银复合吸附剂对碘离子的吸附反应为I-(aq)+AgCl(s)AgI(s)+Cl-(aq),反应达到平衡后溶液中c(I-)═______[用c(Cl-)、Ksp(AgCl)和Ksp(AgI)表示].该方法去除碘离子的原理是______。

【答案】△H1+2△H2 BC 开始阶段,SO2和I2反应生成的I-的浓度不断增大,I2(aq)+I-(aq) I3-(aq)的反应平衡向右移动,n(I3-)不断增加 5Cl2+I2+6H2O=2IO3-+10Cl-+12H+ AgI的溶度积比AgCl的溶度积小

【解析】

(1)利用已知热化学反应求解未知热化学反应时,可利用盖斯定律进行计算,计算时,可根据未知反应,确定已知反应是否需要调整反应物与生成物,是否需要调整化学计量数。

(2)在分析图象信息时,从发生的反应入手,根据生成物的浓度变化,确定平衡移动的方向,寻找浓度变化的原因。

(3)在分析沉淀溶解平衡时,虽然涉及两个平衡体系,仍可像对待一般的化学平衡一样进行处理。

(1) ①a.SO2(g)+I2(aq)+2H2O(l)═2HI(aq)+H2SO4(aq) △H1

b.HI(aq)═H2(g)+I2(aq) △H2

由盖斯定律可知a+2×b得SO2(g)+2H2O(1)═H2SO4(aq)+H2(g) △H=△H1+2△H2。答案为:△H1+2△H2;

②A.△H-T△S<0的反应可自发进行,为吸热、熵增的反应,常温不能自发进行,A错误; B.I中还原剂的还原性大于还原产物的还原性,则SO2还原性比HI强,B正确;

C.将三个反应式相加,得出2H2O(1)==2H2(g)+O2(g),反应消耗水,需要不断补充,C正确; D.分解水生成氢气和氧气的体积比为2:1,则产生1molO2同时产生2molH2,D错误。答案为:BC;

③n(I3-)逐渐增大的原因是开始阶段,SO2和I2反应生成的I-的浓度不断增大,I2(aq)+I-(aq) I3-(aq)的反应平衡向右移动,n(I3-)不断增加。答案为:开始阶段,SO2和I2反应生成I-的浓度不断增大,I2(aq)+I-(aq) I3-(aq)的反应平衡向右移动,n(I3-)不断增加;

(2)酸性条件下,若氯气过量还能将碘单质进一步氧化成碘酸根离子(IO3-),氯气与碘单质反应的离子方程式为5Cl2+I2+6H2O=2IO3-+10Cl-+12H+。答案为:5Cl2+I2+6H2O=2IO3-+10Cl-+12H+;

(3)吸附反应为I-(aq) +AgCl(s)AgI(s)+Cl-(aq),反应达到平衡后,c(I-)==,去除碘离子的原理是AgI溶度积比AgCl的溶度积小,发生沉淀的转化。答案为:;AgI溶度积比AgCl的溶度积小。

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