题目内容

(20分)已知苯甲醛在一定条件下可以通过Perkin反应生成肉桂酸(产率45~50%),另一个产物A也呈酸性,反应方程式如下:
C6H5CHO(苯甲醛)+(CH3CO)2O → C6H5CH=CHCOOH(肉桂酸)+ A
(1)上述反应式中,反应物的物质的量之比为1︰1。产物A的名称是             。
(2)一定条件下,肉桂酸与乙醇反应生成香料肉桂酸乙酯,其结构简式为______________关于它的说法正确的是       。
a.能发生加成反应                      b.能使酸性高锰酸钾溶液褪色
c.在酸性或碱性条件下可以水解          d.属于芳香烃的衍生物
(3)取代苯甲醛也能发生Perkin反应,相应产物的产率如下:
取代苯甲醛




产率(%)
71
63
52
82
可见,取代基对Perkin反应的影响有(写出2条即可):
①____________________________________②__________________________________。
(4)溴苯(C6H5Br)与丙烯酸乙酯(CH2=CHCOOC2H5)在氮化钯催化下可直接合成肉桂酸乙酯,该反应属于Heck反应,是环B的一种取代反应,其反应方程式为
(不要求标出反应条件)________________________________________________
(5)Heck反应中,为了促进反应的进行,通常可加入一种显    (填字母)的物质,原因是__________________________________________________________________。
A.弱酸性    B.弱碱性    C.中性    D.强酸性
(1)乙酸(2分) (2)C6H5CH=CHCOOC2H5(2分);abcd(2分)
(3)①氯原子离醛基越远,对反应越不利(或氯原子取代时,邻位最有利,对位最不利)(3分)②苯环上氯原子越多,对反应越有利(3分)
(4)C6H5Br+CH2=CHCOOC2H5→C6H5CH=CHCOOC2H5+HBr(3分)
(5)B(2分)  弱碱中和HBr,降低了反应物的浓度,能促使平衡向右移动(3分)
(1)根据原子守恒可知,A的结构简式为CH3COOH,即A是乙酸。
(2)肉桂酸中含有羧基,能和与乙醇发生酯化反应,生成物的结构简式为C6H5CH=CHCOOC2H5。由于分子中含有苯环、碳碳双键和酯基,所以选项全部是正确的,即答案选abcd。
(3)根据生成物的产率可判断,①氯原子离醛基越远,对反应越不利(或氯原子取代时,邻位最有利,对位最不利),②苯环上氯原子越多,对反应越有利。
(4)根据原子守恒可知,另一种生成物应该是HBr,所以方程式为C6H5Br+CH2=CHCOOC2H5→C6H5CH=CHCOOC2H5+HBr。
(5)因为在Heck反应中有溴化氢生成,弱碱能中和HBr,降低了反应物的浓度,能促使平衡向右移动,所以答案选B。
练习册系列答案
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(9分)
实验室制备1,2-二溴乙烷的反应原理如下:

可能存在的主要副反应有:乙醇在浓硫酸的存在下在l40℃脱水生成乙醚。
用少量的溴和足量的乙醇制备1,2—二溴乙烷的装置如下图所示:

有关数据列表如下:
 
乙醇
1,2-二溴乙烷
乙醚
状态
色液体
无色液体
无色液体
密度/g·cm-3
0.79
2.2
0.71
沸点/℃
78.5
132
34.6
熔点/℃
一l30
9
-1l6
回答下列问题:
(1)在此制各实验中,要尽可能迅速地把反应温度提高到170℃左右,其最主要目的是     ;(填正确选项前的字母)
a.引发反应    b.加快反应速度    c.防止乙醇挥发   d.减少副产物乙醚生成
(2)在装置C中应加入      ,其目的是吸收反应中可能生成的酸性气体:(填正确选项前的字母)
a.水    b.浓硫酸       c.氢氧化钠溶液       d.饱和碳酸氢钠溶液 
(3)判断该制各反应已经结束的最简单方法是                  ;
(4)将1,2-二溴乙烷粗产品置于分液漏斗中加水,振荡后静置,产物应在   层(填“上”、“下”);
(5)若产物中有少量未反应的Br2,最好用    洗涤除去;(填正确选项前的字母)   
a.水    b.氢氧化钠溶液    c.碘化钠溶液    d.乙醇
(6)若产物中有少量副产物乙醚.可用       的方法除去;
(7)反应过程中应用冷水冷却装置D,其主要目的是           ;但又不能过度冷却(如用冰水),其原因是                        。

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