题目内容

14.已知草酸(H2C2O4)是一种二元弱酸,草酸及其盐广泛用于医药、印染、塑料等工业.
(1)已知25℃时,几种常见弱酸的Ka如下表所示:
电解质H2C2O4CH3COOHHCNH2CO3
电离常数(mol•L-1)K1=5.6×10-2
K2=5.4×10-3
 K1=1.7×10-5 K2=6.2×10-10K1=4.2×10-7
K2=5.6×10-11
①25℃时,浓度均为0.1mol•L-1的Na2C2O4、CH3COONa、NaCN、Na2CO3的pH由大到小的顺序是Na2CO3>NaCN>CH3COONa>Na2C2O4.中和等体积、等pH的HCOOH和HCN消耗NaOH的量后者大(填“前者大”“后者大”或“相等”).
②下列关于0.1mol•L?1NaHC2O4溶液的说法正确的是ad.
a.HC2O4-的电离程度大于水解程度,溶液显酸性
b.HC2O4-的水解程度大于电离程度程度,溶液显碱性
c.溶液中c(Na+)+c(H+)=c(HC2O4-)+c(OH-)+c(C2O42-)
d.溶液中c(H+)=c(OH-)+c(C2O42-)-c(H2C2O4)
(2)在t℃时,MgC2O4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图1所示.又知t℃时Mg(OH)2的Ksp=5.6×10-12,下列说法不正确的是BD.
A.在t℃时,MgC2O4的Ksp=8.1×10-5(mol•L-1).
B.在MgC2O4饱和溶液中加入Na2CO3固体,可使溶液由c点到b点
C.图中a点对应的是MgC2O4的不饱和溶液
D.在t℃时,MgC2O4 (s)+2OH-(aq)?Mg(OH)2(s)+C2O42-(aq)平衡常数K=Ksp[Mg(OH)2]/Ksp (MgC2O4)

(3)草酸亚铁晶体(FeC2O4•2H2O)是一种浅黄色固体,难溶于水,受热易分解.某化学兴趣小组设计实验验证草酸亚铁晶体热分解的产物,探究过程如图2:
①从环保角度考虑,该套实验装置的明显缺陷是缺少尾气处理装置.
②该兴趣小组进行上述实验时,从实验安全角度考虑,应先点燃A(填“A”或“E”)处的酒精灯.
③若实验过程中观察到B中白色无水CuSO4变成蓝色,C中澄清石灰水变浑浊,E中黑色粉末变红色.(补充实验现象),则可证明草酸亚铁晶体热分解的气体产物是H2O、CO和CO2.
④为探究草酸亚铁晶体分解的固体产物,兴趣小组同学准确称取3.60g草酸亚铁晶体(FeC2O4•2H2O),相对分子质量是180),充分加热,使其完全分解,冷却后称得剩余固体的质量为1.60g.若剩余固体只有一种铁的氧化物,通过计算确定该氧化物的化学式为Fe2O3.草酸亚铁晶体分解的化学方程式为FeC2O4•2H2O$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$Fe2O3+3CO↑+CO2↑+2H2O.

分析 (1)①电离常数越大,酸的酸性越强,其盐溶液的水解程度越小,盐溶液的pH越小;pH相同时,酸性越强,其酸的浓度越小;
②已知K2=$\frac{c({C}_{2}{{O}_{4}}^{2-})×c({H}^{+})}{c(H{C}_{2}{{O}_{4}}^{-})}$=5.4×10-3,则HC2O4-溶液显酸性,结合电荷守恒和物料守恒分析;
(2)A.MgC2O4的Ksp=c(Mg2+)×c(C2O42-),结合图中数据计算;
B.在MgC2O4饱和溶液中加入Na2CO3固体,会生成碳酸镁沉淀;
C.沉淀溶解平衡曲线下面的点代表不饱和溶液;
D.根据反应的平衡常数表达式与Ksp的表达式分析;
(3)①CO属于有毒气体,要进行尾气处理;
②可燃性气体与氧气混合达到一定程度时,遇明火会发生爆炸,所以先点燃分解反应处的酒精灯,排尽装置中的空气;
③二氧化碳与澄清石灰水反应生成碳酸钙沉淀,CO还原CuO得到Cu;
④根据草酸亚铁晶体的质量求出其中Fe元素的质量,由元素守恒可知氧化物中Fe的质量,再求出O元素的质量,然后求出铁的氧化物的化学式,根据题中提供的信息,可知草酸亚铁晶体分解的产物为忒的氧化物、H2O、CO、CO2,根据原子守恒写出方程式.

解答 解:(1)①电离常数越大,酸的酸性越强,其盐溶液的水解程度越小,盐溶液的pH越小,则浓度均为0.1mol•L-1的Na2C2O4、CH3COONa、NaCN、Na2CO3的pH由大到小的顺序是Na2CO3>NaCN>CH3COONa>Na2C2O4;pH相同时,酸性越强,其酸的浓度越小,已知甲酸的酸性大于HCN,则pH相同时HCN的浓度大,所以中和等体积、等pH的HCOOH和HCN消耗NaOH的量,HCN消耗的氢氧化钠多;
故答案为:Na2CO3>NaCN>CH3COONa>Na2C2O4;后者大;
②a.已知K2=$\frac{c({C}_{2}{{O}_{4}}^{2-})×c({H}^{+})}{c(H{C}_{2}{{O}_{4}}^{-})}$=5.4×10-3,则HC2O4-溶液显酸性,则HC2O4-的电离程度大于水解程度,溶液显酸性,故a正确;
b.HC2O4-的电离程度大于水解程度,溶液显酸性,故b错误;
c.NaHC2O4溶液存在电荷守恒,则溶液中c(Na+)+c(H+)=c(HC2O4-)+c(OH-)+2c(C2O42-),故c错误;
d.NaHC2O4溶液存在电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(HC2O4-)+c(OH-)+2c(C2O42-),物料守恒为,c(Na+)=c(HC2O4-)++c(C2O42-)+c(H2C2O4),联立两个式子可得:c(H+)=c(OH-)+c(C2O42-)-c(H2C2O4),故d正确;
故答案为:ad;
(2)A.MgC2O4的Ksp=c(Mg2+)×c(C2O42-)=(9×10-3)2=8.1×10-5(mol•L-1),故A正确;
B.在MgC2O4饱和溶液中加入Na2CO3固体,会生成碳酸镁沉淀,则镁离子浓度减小,图中由c点到b点时镁离子浓度不变,故B错误;
C.沉淀溶解平衡曲线下面的点代表不饱和溶液,则a点对应的是MgC2O4的不饱和溶液,故C正确;
D.MgC2O4 (s)+2OH-(aq)?Mg(OH)2(s)+C2O42-(aq)平衡常数K=$\frac{c({C}_{2}{{O}_{4}}^{2-})}{{c}^{2}(O{H}^{-})}$=$\frac{Ksp[Mg{C}_{2}{O}_{4}]}{Ksp[Mg(OH)_{2}]}$,故D错误;
故答案为:BD;
(3)①CO属于有毒气体,要进行尾气处理,所以从环保角度考虑,该套实验装置的明显缺陷是缺少尾气处理装置;
故答案为:缺少尾气处理装置;
②可燃性气体与氧气混合达到一定程度时,遇明火会发生爆炸,所以先点燃分解反应处的酒精灯,排尽装置中的空气,即先点燃A处的酒精灯;
故答案为:A;
③实验过程中观察到B中白色无水CuSO4变成蓝色,C中澄清石灰水变浑浊,E中黑色固体变红色,则可证明草酸亚铁晶体热分解的气体产物是H2O,CO,CO2;
故答案为:C中澄清石灰水变浑浊,E中黑色粉末变红色;
④草酸亚铁晶体中的铁元素质量为:3.6g×$\frac{56}{180}$=1.12g,草酸亚铁晶体中的铁元素完全转化到氧化物中,
氧化物中氧元素的质量为:1.60g-1.12g=0.48g,
铁元素和氧元素的质量比为:1.12g:0.48g=7:3,
设铁的氧化物的化学式为FexOy,
则有:56x:16y=7:3,
x:y=2:3,
所以铁的氧化物的化学式为Fe2O3;
则草酸亚铁晶体分解生成的产物为Fe2O3、H2O、CO、CO2,其反应方程式为:FeC2O4•2H2O$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$Fe2O3+3CO↑+CO2↑+2H2O;
故答案为:Fe2O3;FeC2O4•2H2O$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$Fe2O3+3CO↑+CO2↑+2H2O.

点评 本题考查了盐的水解、溶液中电荷守恒和物料守恒的应用、溶度积常数的应用、性质实验方案设计等,题目涉及的知识点较多,综合性较强,侧重于考查学生对基础知识的综合应用能力和实验探究能力.

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