Question

下列各项不正确的是

A．等物质的量浓度的下列溶液中① NH4Al(SO4)2② NH4Cl，③CH3COONH4，④ NH3·H2O； c(NH4+)，由大到小的顺序是①>②>③>④

B．室温下，向0．01mol/L NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性

C．25℃时，0．1mol/LCH3COOH溶液V1 mL和0．1mol/L NaOH溶液V2mL混合，若V1＞V2，则混合溶液的pH一定小于7

D．对于反应，在任何温度下都能自发进行

Answer 1

C

试题分析：A．NH₃·H₂O是若电解质，电离的程度是很微弱的。其余的都是盐，完全电离，因此④的C(NH₄⁺)最小。② 在NH₄Cl中存在水解平衡：NH₄⁺+H₂ONH₃·H₂O+H⁺。在①中除了存在NH₄⁺的水解平衡外，还存在Al³⁺的水解。Al³⁺ +3H₂OAl(OH)₃(胶体)+3H⁺。二者水解的酸碱性相同，对NH₄⁺的水解起抑制作用，使铵根水解消耗的比②少些。因此c(NH₄⁺)：①>②．在③CH₃COONH₄中除了存在NH₄⁺的水解平衡外，还存在CH₃COO^-的水解。CH₃COO^- +H₂OCH₃COOH+OH^-。二者水解的酸碱性相反，对NH₄⁺的水解起促进作用，使铵根水解消耗的比②多些。因此c(NH₄⁺)：②>③．所以c(NH₄⁺)大小顺序为：①>②>③>④。正确。B．室温下，向0．01mol/L  NH₄HSO₄溶液中滴加NaOH溶液至中性，发生反应：NH₄HSO₄+NaOH=NaNH₄SO₄+H₂O。若恰好发生该反应，则由于NH₄⁺的水解溶液显酸性。所以NaOH要稍微过量一些。所以离子浓度关系为c(Na⁺)>c(SO₄^2-)>c(NH₄⁺)>c(OH^-)=c(H⁺)。正确。C．25℃时，0．1mol/LCH₃COOH溶液V₁ mL和0．1mol/L NaOH溶液V₂mL混合，若V₁=V₂恰好完全反应，则由于醋酸是弱酸，得到的盐是强碱弱酸盐。盐电离产生的CH₃COO^-水解消耗水电离产生的H⁺，使溶液显碱性，若酸CH₃COOH稍微过量一些，即V₁＞V_2，可以抑制CH₃COO^-水解，使其水解程度小些，如果酸的电离作用等于盐的水解程度，则pH=7；若酸的电离作用>盐的水解程度，则pH<7；如果酸的电离作用<盐的水解程度，则pH＞7；因此 V₁＞V₂时，混合溶液的pH不一定小于7。错误。D．由于反应N₂H₄(l)=N₂(g)+2H₂(g）?H=-50．6 KJ/mol，是个体系混乱程度增大的放热反应，?G=?H-T?S<0，所以在任何温度下都能自发进行。正确。