题目内容

【题目】三盐基硫酸铅(3PbO·PbSO4·H2O,不溶于水)主要适用于不透明的聚氯乙烯硬质管、注射成型制品,也可用于人造革等软质制品。以铅泥(主要成分为PbO、Pb及PbSO4等)为原料制备三盐的工艺流程如图所示。

已知:Ksp(PbSO4)=1.82×10-8,Ksp (PbCO3)=1.46×10-13

请回答下列问题:

(1)加入碳酸钠溶液后PbSO4转化为PbCO3。转化的方程式为:PbSO4(s)+CO32-(aq)=PbCO3(s)+SO42-(aq),通过计算(保留2位有效数字)说明该反应程度很大的原因:___________。这一步骤中,也可以将碳酸钠溶液改为碳酸氢钠溶液,写出用碳酸氢钠溶液时的离子方程式:___________。

(2)根据图溶解度曲线(g/100g水),由滤液I得到Na2SO4固体的操作为将“滤液1”___________、___________、用乙醇洗涤后于燥。

(3)步骤③“酸溶”,为提高酸溶速率,可采取的措施是___________(任意写出一条),生成NO的离子方程式:___________。

(4)“滤液2”中可循环利用的溶质为___________(填化学式)。

步骤④“沉铅”时若将Pb(NO3)2溶液与0.02mol·L-1的H2SO4等体积混合生成PbSO4沉淀时,所需Pb(NO3)2溶液的最小物质的量浓度为___________mol·L-1。

【答案】该反应平衡常数K=1.2×105,所以能进行 PbSO4+2HCO3-=PbCO3(s)+SO42-+H2O+CO2↑ 蒸发(升温)结晶 趁热过滤 适当升温(适当增加硝酸浓度,减小滤渣颗粒大小等合理答案均可) 3Pb+8H++2NO3-=3Pb2++2NO↑+4H2O HNO3 3.64×10-6

【解析】

以铅泥(主要成分为PbO、Pb及PbSO4等)为原料制备三盐:向铅泥中加Na2CO3溶液是将PbSO4转化成PbCO3,Na2CO3(aq)+PbSO4(s)=Na2SO4(aq)+PbCO3(s),所以滤液Ⅰ的溶质主要是Na2SO4和过量的Na2CO3,滤渣Pb、PbO和PbCO3在硝酸的作用下反应:3Pb+8HNO3=3Pb(NO3)2+2NO↑+4H2O、PbCO3+2HNO3=Pb(NO3)2+CO2↑+H2O、PbO+2HNO3=Pb(NO3)2+2H2O,均转化成Pb(NO3)2,Pb(NO3)2中加稀H2SO4转化成PbSO4和硝酸,过滤的滤液为HNO3,可循环利用,向硫酸铅中加入氢氧化钠合成三盐和硫酸钠,在50℃~60℃,4PbSO4+6NaOH=3PbOPbSO4H2O+3Na2SO4+2H2O,滤液3主要是硫酸钠,洗涤沉淀干燥得到三盐,据此分析解答。

(1)反应PbSO4(s)+CO32-(aq)=PbCO3(s)+SO42-(aq)的平衡常数K====1.2×105,由于反应平衡常数大于105,所以反应进行程度很大;如果碳酸钠溶液改为碳酸氢钠溶液,注意写离子方程式时弱酸的酸式酸根离子不可拆开,离子方程式为PbSO4+2HCO3-=PbCO3(s)+SO42-+H2O+CO2↑;

答案:该反应平衡常数K=1.2×105,所以能进行 PbSO4+2HCO3-=PbCO3(s)+SO42-+H2O+CO2↑

(2)由图象分析可知,温度较高时析出硫酸钠,温度较低时析出硫酸钠结晶水合物,因此由滤液I得到Na2SO4固体的操作为将“滤液1”蒸发(升温)结晶、趁热过滤,洗涤晶体时用乙醇洗涤避免形成结晶水合物;

答案:蒸发(升温)结晶 趁热过滤

(3)提高反应速率可以从升温和适当增大反应物浓度,增大固体反应物接触面积角度考虑;因为3Pb+8HNO3=3Pb(NO3)2+2NO↑+4H2O,所以生成NO的离子方程式:3Pb+8H++2NO3-=3Pb2++2NO↑+4H2O;

答案:适当升温(适当增加硝酸浓度,减小滤渣颗粒大小等合理答案均可) 3Pb+8H++2NO3-=3Pb2++2NO↑+4H2O

(4)Pb(NO3)2中加稀H2SO4转化成PbSO4和硝酸,过滤后,滤液中的溶质主要为HNO3,可循环利用于酸溶;

设所需Pb(NO3)2溶液的最小物质的量浓度为x mol·L-1,Ksp(PbSO4)=1.82×10-8=C(Pb2+)×C(SO42-)=×,计算得x=3.64×10-6;

答案: HNO3 3.64×10-6

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