题目内容

【题目】阿司匹林是一种历史悠久的解热镇痛药,对预防血栓和脑梗有很好的作用, M是一种防晒剂,它们的结构简式分别为:

和

由A出发合成路线如下:

已知:①通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定,易脱水形成羰基;

②

③E能与碳酸氢钠溶液反应产生气体;H能发生银镜反应

根据以上信息回答下列问题

(1)M中含氧官能团的名称____。阿司匹林的核磁共振氢谱中显示有____种不同化学环境的氢原子

(2)写出 H→Ⅰ过程中的反应类型________________。F的结构简式________________。

(3)写出D →E转化过程中①(D + NaOH)的化学方程式________________。

(4)阿司匹林有多种同分异构体,符合下列条件的所有同分异构体有______________种,其中苯环上的一氯代物有两种的结构简式______。(任写出一种)

a.苯环上有3个取代基

b.仅属于酯类,能发生银镜反应,且每摩该物质反应时最多能生成4molAg

(5)写出由Ⅰ到M的合成路线(用流程图表示)。示例

__________________

【答案】 酯基和醚键 6 加成、消去 6 或

【解析】A的分子式是C7H8,由阿司匹林和M的结构简式可以知道A中含有苯环,所以A是,B、C都为C7H7Cl,甲基邻对位上的氢易被取代,所以B、C是一氯代物,由阿司匹林结构可以知道B为邻位取代物,即,由M可以知道C为对位,B与氯气发生取代反应生成D分子式为C7H7Cl4,为甲基上的氢被取代,所以D为:,D在碱性条件下水解,通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定,易脱水形成羰基,所以E为:,E相对分子质量为138,F相对分子质量为240,说明2分子E在浓硫酸作用下发生酯化反应生成,即E在浓硫酸为催化剂与乙酸酐反应生成阿司匹林,E脱水生成F为:,C为对位,与氯气发生取代反应生成G分子式为C7H5Cl2,C在光照条件下发生甲基上的取代反应生成G为,由信息①可以知道G发生水解反应生成H为,H与乙醛发生信息②中的反应生成I为,M为.根据以上分析可回答下列问题:

(1)由M的结构简式,可以知道M分子中有酯基和醚键,阿司匹林结构简式为同一个C上的甲基相同,所以含有6种不同化学环境的氢原子;答案是:酯基和醚键,6

(2)H为,I为,H→I先发生加成反应,后发生消去反应,E为:,E在浓硫酸为催化剂与乙酸酐反应生成阿司匹林,E脱水生成F为:;答案是:加成反应、消去反应;;
(3) D为:, E为:,D与NaOH在高温高压下的反应方程式为:,答案是:;

(4)能发生银镜反应且每摩尔物质反应生成4molAg,说明含有两个醛基;属于酯类,结合含有两个醛基且苯环上只有3个取代基可以知道苯环上含有两个“HCOO─”,另外还剩余1个C原子,即为一个甲基,先考虑两个“HCOO─”有邻、间、对排列,再用甲基取代苯环上的H原子,分别得到2种、3种、1种结构,共有6种,符合条件的同分异构体为:,其中苯环上的一氯代物有两种的结构简式为,答案是:6;;

(5)先将醛基氧化成羧基,再酯化即可,但氧化醛基时不能选用强氧化剂,避免碳碳双键也被氧化,可选择银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液,合成路线图为:,答案是:

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