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【题目】(15分)含碳物质的价值型转化,有利于“减碳”和可持续性发展,有着重要的研究价值。请回答下列问题:

(1)已知CO分子中化学键为C≡O。相关的化学键键能数据如下:

化学键

H—O

C≡O

C=O

H—H

E/(kJ·mol1)

463

1075

803

436

CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH=___________kJ·mol1。下列有利于提高CO平衡转化率的措施有_______________(填标号)。

a.增大压强 b.降低温度

c.提高原料气中H2O的比例 d.使用高效催化剂

(2)用惰性电极电解KHCO3溶液,可将空气中的CO2转化为甲酸根(HCOO),然后进一步可以制得重要有机化工原料甲酸。CO2发生反应的电极反应式为________________,若电解过程中转移1 mol电子,阳极生成气体的体积(标准状况)为_________L。

(3)乙苯催化脱氢制取苯乙烯的反应为:(g)+CO2(g)(g)+CO(g)+H2O(g),其反应历程如下:

①由原料到状态Ⅰ____________能量(填“放出”或“吸收”)。

②一定温度下,向恒容密闭容器中充入2 mol乙苯和2 mol CO2,起始压强为p0,平衡时容器内气体总物质的量为5 mol,乙苯的转化率为_______,用平衡分压代替平衡浓度表示的化学平衡常数Kp=_______。[气体分压(p分)=气体总压(p总)×气体体积分数]

③乙苯平衡转化率与p(CO2)的关系如下图所示,请解释乙苯平衡转化率随着p(CO2)变化而变化的原因________________________________。

【答案】41 bc 2CO2+2e+H2O===HCOO+或CO2+2e+H2O===HCOO+OH(合理即可) 5.6 吸收 50% 0.25p0 随着CO2压强增大,CO2浓度增大,乙苯平衡转化率增大;CO2压强继续增大,会造成催化剂表面乙苯的吸附率下降

【解析】

(1)ΔH=463 kJ·mol1×2+1075 kJ·mol1803 kJ·mol1×2436 kJ·mol1=41 kJ·mol1。

(2)CO2转化为HCOO得到2个电子,用OH平衡电荷,电极反应式为CO2+2e+H2O===HCOO+OH或2CO2+2e+H2O===HCOO+;阳极电解生成氧气,电解过程中转移1 mol电子,生成氧气的体积(标准状况)为5.6 L。

(3)①由原料到状态Ⅰ发生化学键的断裂,需要吸收能量。

②设乙苯反应了x mol。

(g)+CO2(g)(g)+CO(g)+H2O(g)

n0/mol 2 2 0 0 0

Δn0/mol x x x x x

[n]/mol 2x 2x x x x

解得:4+x=5

x=1

乙苯的转化率为×100%=50%

平衡后压强为×p0=1.25 p0,Kp==0.25 p0

③一定范围内,p(CO2)越大,说明在原料中CO2的配比越高,则乙苯平衡转化率越高;二者首先吸附在催化剂表面上,当CO2在催化剂表面吸附率过高时,会造成乙苯在催化剂表面的吸附率下降,使乙苯平衡转化率随着p(CO2)增大反而减小。

练习册系列答案
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(1)甲组步骤①中反应的离子方程式为:______。

(2)甲组同学进行实验时,发现H2O2已变质不能使用,他们需要在不使用H2O2的前提下实现反应Cu+H2SO4=CuSO4+H2↑。在你认为能实现该转化的装置中的括号内,标出电极材料(填“Cu”或“C”,不能实现的装置中不要填写)。

________

(3)乙组同学使用的FeCl3溶液需要酸化的原因是:________。

(4)图为乙组电解时的装置图。其中铜电极应该与电源的_____(填“正极”或“负极”)相连。当观察到阴极有少量气泡产生时,即停止电解,此时要回收的铜已全部析出。则阴极发生的电极反应为(按反应发生的先后顺序书写):_____、___、___。

(5)乙组同学用1L 0.2mol/L的FeCl3溶液溶解铜,电解时,阴极产生无色气体0.56L(标准状况下)时停止电解,此时阳极产生的气体在标准状况下的体积共_____L。

(6)丙组同学利用FeCl3腐蚀铜板后的混合液中,若Cu2+、Fe3+和Fe2+的浓度均为0.10mol/L,请参照下表给出的数据和药品,简述除去CuCl2溶液中Fe3+和Fe2+的实验步骤(写出试剂和操作)①_____________;②____;③过滤弃去滤渣。

氢氧化物开始沉淀时的pH

氢氧化物沉淀完全时的pH

Fe3+

1.9

3.2

Fe2+

7.0

9.0

Cu2+

4.7

6.7

提供的药品:Cl2、浓硫酸、NaOH溶液、CuO、Cu

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