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【题目】火力发电厂释放出大量的氮氧化物(NOx)、二氧化硫和二氧化碳等气体会对环境造成严重影响。对燃煤废气进行脱硝、脱硫和脱碳等处理,可实现绿色环保、节能减排、废物利用等目的。

(1)脱硝。利用甲烷催化还原NOx:

CH4(g)+4NO2(g)=4NO(g)+CO2(g)+2H2O(g) △H1=-574 kJ/mol

CH4(g)+4NO(g)=2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) △H2=-1160 kJ/mol

则甲烷直接将NO2还原为N2的热化学方程式为______________。

(2)脱碳。将CO2转化为甲醇的热化学方程式为:

CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) △H3

①该反应的平衡常数表达式为_____________。

②在一恒温恒容密闭容器中充入1 mol CO2和3 mol H2,进行上述反应。测得CO2和CH3OH(g)的浓度随时间变化如右图所示。

试回答:0~10 min内,氢气的平均反应速率为______________mol/(L·min)。

(3)脱硫。

①有学者想利用如图所示装置用原电池原理将SO2转化为重要的化工原料,A、B是惰性电极。

A极的电极反应式为_____________。

②某种脱硫工艺中将废气处理后,与一定量的氨气、空气反应,生成硫酸铵和硝酸铵的混合物,可作为化肥。硫酸铵和硝酸铵的水溶液pH<7,常温下,向一定物质的量浓度的硝酸铵溶液中滴加适量的氨水溶液,使溶液中的NO3-和NH4+的物质的量浓度相等,则溶液的pH__________7(填写“>”“=”或“<”)。

(4)金属冶炼和金属化合物处理常涉及氧化还原反应。

若用惰性电极电解饱和NaCl溶液一段时间当阳极产生56 mL(标准状况下)气体,电解后溶液体积为500 mL时,求所得溶液在25℃时的pH =__________。

【答案】CH4(g)+2NO2(g)=CO2(g)+2H2O(g)+N2(g)ΔH=-867 kJ/mol; K= 0.225 SO2-2e-+2H2O=SO42-+4H+ = 12

【解析】

(1)根据盖斯定律书写正确的热化学方程式;

(2)①平衡常数为生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值;

②根据图象计算CO2的速率,利用速率之比等于化学计量数之比计算H2的速率;

(3)①SO2与O2反应生成SO3,SO3溶于水生成H2SO4,根据硫酸的出口判断正负极,负极发生氧化反应,正极发生还原反应;

②硝酸铵溶液中滴加适量的NaOH溶液后,溶液的pH=7,因此c(H+)=c(OH-),根据电荷守恒进行判断;

(4)电解饱和食盐水的反应为:2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑,根据方程式计算生成的NaOH的物质的量,再计算溶液的pH。

(1)①CH4(g)+4NO2(g)=4NO(g)+CO2(g)+2H2O(g) △H1=-574 kJ/mol

②CH4(g)+4NO(g)=2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) △H2=-1160 kJ/mol

根据盖斯定律有可得热化学方程式为:CH4(g)+2NO2(g)=CO2(g)+2H2O(g)+N2(g)ΔH=-867 kJ/mol;

(2)①平衡常数为生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值,即K=

②由图象可知CO2的浓度变化量为1.00mol/L-0.25mol/L=0.75mol/L,v(CO2)===0.075mol/(Lmin),又因速率之比等于化学计量数之比,因此v(H2)= 3v(CO2)=0.075×3=0.225mol/(Lmin);

(3)①原电池中,负极上失去电子发生氧化反应,因此A极通入SO2,作负极,电极反应为:SO2-2e-+2H2O=SO42-+4H+;

②常温下,向一定物质的量浓度的硝酸铵溶液中滴加适量的氨水溶液,使溶液中的NO3-和NH4+的物质的量浓度相等,根据电荷守恒有c(H+)+c(NH4+)=c(OH-)+c(NO3-),因此c(H+)=c(OH-),溶液的pH=7;

(4)阳极产生56 mL(标准状况下)气体若设该气体为Cl2,那么生成的NaOH的物质的量为×2=0.005mol,c(NaOH)==0.01mol/L,因此c(H+)==10mol/L,即pH=12。

练习册系列答案
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【题目】CO2是一种廉价的碳资源,其综合利用具有重要意义。

(一)CO2的化学捕获:

(1)CO2可以被NaOH溶液捕获。若所得溶液pH=13,CO2主要转化为___(写含碳粒子符号)。(室温下,H2CO3的Ka1=4.3×10﹣7;Ka2=5.6×10﹣11)

(2)固体氧化物电解池(SOEC)用于高温共电解CO/H2,既可实现CO2的减排又可高效制备合成气(CO/H2),其工作原理如图。写出电极A发生的电极反应式___。

(二)CO2的综合利用

(1)CO2与CH4经催化重整制得合成气:

反应Ⅰ.CH4(g)H+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)△H1

已知氢气、一氧化碳和甲烷的标准燃烧热(25℃)如表所示

物质

H2(g)

CO(g)

CH4(g)

标准燃烧热△H/kJmol﹣1

﹣285.8

﹣283.0

﹣890.3

则反应I的△H=___kJmol﹣1。

(2)用CO2催化加氢制取二甲醚的反应为:反应Ⅱ.2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g),在10L恒容密闭容器中,均充入2mol CO2和6moH2,分别以铱(Ir)和铈(Ce)作催化剂,反应进行相同的时间后测得的CO2的转化率α(CO2)随反应温度的变化情况如图1。

①根据图1,下列说法不正确的是___。

A.反应Ⅱ的△H<0,△S<0

B.用Ir和Ce作催化剂时,反应Ⅱ的活化能更低的是Ce

C.状态d时,v(正)<v(逆)

D.从状态b到d,α(CO2)先增大后减小,减小的原因可能是温度升高平衡逆向移动

②状态e(900K)时,α(CO2)=50%,则此时的平衡常数K=___。

③若H2和CO2的物质的量之比为n:1,900K时相应平衡体系中二甲醚的物质的量分数为x,请在图2中绘制x随n变化的示意图。_______

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