Question

常温下，H3PO4与NaOH溶液反应的体系中，含磷各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH 的关系如右图所示[已知Ca3(PO4)2难溶于水]。下列有关说法不正确的是

A．H3PO4的Ka3=10-12.2，HPO42-的水解平衡常数为10-6.8

B．Na2HPO4 溶液显碱性，若向溶液中加入足量的CaCl2 溶液，溶液则显酸性

C．为获得尽可能纯的NaH2PO4，pH应控制在4～5.5左右

D． pH=13时，溶液中各微粒浓度大小关系为：c(Na+)＞c(HPO42-)＞c(PO43－)＞c(OH－)＞c(H+)

Answer 1

D

【解析】

试题分析：A、根据图像可知，pH=12.2时溶液中存在PO43-和HPO42-且各占0.5，根据H3PO4的第三步电离的方程式可知Ka3= c(H+) c(PO43－)/ c(HPO42-)= c(H+)=10-12.2，pH=7.2时，溶液中存在HPO42-和H2PO4-且各占0.5，HPO42-+H2O H2PO4-+OH-，则HPO42-的水解平衡常数为c(OH－) c(H2PO4-)/ c(HPO42-)= c(OH－)=Kw/ c(H+)=10-6.8，正确；B、Na2HPO4 溶液显碱性，是因为HPO42-的水解程度大于其电离程度，若向溶液中加入足量的CaCl2 溶液，钙离子与其电离产生的PO43-结合为磷酸钙沉淀，促进其电离，所以溶液显酸性，正确；C、根据图像可知，H2PO4-的分布分数最多的pH在4～5.5左右，所以为获得尽可能纯的NaH2PO4，pH应控制在4～5.5左右，正确；D、由图可知pH=12.2时溶液中存在PO43-和HPO42-且各占0.5，pH=13时，c(PO43－)> c(HPO42-)，错误，答案选D。

考点：考查对图像的分析，平衡常数的计算