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【题目】(1)CO2是温室气体,可用NaOH溶液吸收得到Na2CO3或NaHCO3。Na2CO3俗称纯碱,已知25℃时,CO32-第一步水解的平衡常数Kh=2×10-4mol/L,当溶液中c(HCO3-):c(CO32-)=20∶ 1 时,溶液的pH=______。

(2)为了除去银器表面Ag2S,可采用如下方法:在一个铝制的容器中放入食盐溶液,将银器浸入食盐溶液,使银器与铝接触良好形成原电池.过一段时间,银器表面变为银白色,并闻到臭鸡蛋的气味,观察到有少量白色絮状沉淀生成,则原电池的正极反应为______________________________,请解释臭鸡蛋气味形成的原因(用离子方程式表示)________________________________________。

(3)25 ℃,在0.10 mol·L-1H2S溶液中,通入HCl气体或加入NaOH固体以调节溶液pH,溶液pH与c(S2-)关系如图(忽略溶液体积的变化、H2S的挥发)。

①pH=11时,溶液中的c(H2S)+c(HS-)=________mol·L-1。

②某溶液含0.040 mol·L-1M2+、0.10 mol·L-1H2S,当溶液pH=________时,Mn2+开始沉淀。[已知:Ksp(MS)=5.6×10-17]

(4)Na2S2O3溶液常作为标准液测定物质的组成。

I.取3.92 g某铁的氧化物,溶于足量稀硫酸,并配制成100.0 mL溶液;

II.取10.00 mL所得溶液,加入足量KI溶液,滴加几滴指示剂;

III.用0.2000 mol L-1的Na2S2O3标准溶液滴定,重复2~3次,平均消耗标准液20.00mL。

已知:I2+2S2O32-= S4O62-+2I-。则:

①步骤II 所用指示剂的名称为____________;判断达到滴定终点的操作和现象___________________。

②该铁的氧化物的化学式为______________。

(5)常温下,向20 mL 0.2 mol /L H2A溶液中滴加0.2 mol /L NaOH溶液。有关微粒的物质的量变化如上图,其中三条线代表的是A2-、H2A和HA-浓度变化的曲线,根据图示,当V(NaOH)=20 mL时,溶液中Na+、HA-、 A2-、 H2A四种微粒浓度大小关系:__________________________________。溶液显_______性。

【答案】 9 Ag2S +2e- = 2Ag + S2- 2Al3+ + 3S2- + 6H2O = 2Al(OH)3↓+3H2S↑ 0.0987 3 淀粉溶液 滴入最后一滴标准液时,溶液由蓝色变为无色,且半分钟内不变色 Fe5O7 Na+>HA->A2->H2A 酸性

【解析】(1)CO2是温室气体,可用NaOH溶液吸收得到Na2CO3或NaHCO3。Na2CO3俗称纯碱,已知25℃时,CO32-第一步水解的平衡常数Kh=2×10-4mol/L,当溶液中c(HCO3-):c(CO32-)=20∶1 时,由Kh=2×10-4mol/L,可以求出mol/L,所以mol/L,溶液的pH=9。

(2)为了除去银器表面Ag2S,可采用如下方法:在一个铝制的容器中放入食盐溶液,将银器浸入食盐溶液,使银器与铝接触良好形成原电池.过一段时间,银器表面变为银白色,并闻到臭鸡蛋的气味,观察到有少量白色絮状沉淀生成,则原电池的正极反应为Ag2S +2e- = 2Ag + S2-,臭鸡蛋气味形成的原因是Al3+ 和S2-发生双水解反应生成有臭鸡蛋气味的硫化氢,离子方程式为2Al3+ + 3S2- + 6H2O = 2Al(OH)3↓+3H2S↑。

(3)①由图可知,pH=11时,c(S2-)=1.3mol/L。由物料守恒可得c(H2S)+c(HS-)+ c(S2-)=0.10mol·L-1,所以溶液中的c(H2S)+c(HS-)=0.10mol·L-1-1.3mol/L =0.0987mol·L-1。

②某溶液含0.040 mol·L-1M2+、0.10 mol·L-1H2S,当Mn2+开始沉淀时,c(S2-)=mol/L,由图像中的信息可知,此时溶液pH=3。

(4)①步骤II 所用指示剂是淀粉溶液;判断达到滴定终点的操作和现象是:滴入最后一滴标准液时,溶液由蓝色变为无色,且半分钟内不变色。

②由题意可知,3.92 g某铁的氧化物溶于足量稀硫酸后,生成硫酸铁和硫酸亚铁,加入KI后,Fe3+把I-氧化为I2,然后再加入Na2S2O3标准溶液把I2还原为I-,根据电子转移得到关系式2 Fe3+~ I2~2S2O32,所以10.00 mL所得溶液中n(Fe3+)=n(S2O32)= 20.00 0.2000 mol L-1=0.004000mol,则100.0 mL溶液中n(Fe3+)=0.04000mol,因此,3.92 g某铁的氧化物中n(Fe2O3)=0.02000mol,n(FeO)= ,n(Fe2O3):n(FeO)=2:1,所以该铁的氧化物的化学式为Fe5O7。

(5)由图像可知,I、II、III三条线分别代表的是H2A 、HA-和A2-浓度变化的曲线,当V(NaOH)=20 mL时,H2A与NaOH恰好反应生成NaHA。由图像可知,NaHA溶液中c(A2)->c(H2A),说明的电离程度大于其水解程度,溶液显酸性,因此,Na+、HA-、 A2-、 H2A四种微粒浓度大小关系是Na+>HA->A2->H2A。

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