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【题目】硼及其化合物的研究在无机化学的发展中占有独特的地位。

(1)硼元素有10B和11B两种天然稳定同位素,在基态11B原子中,价电子中存在______对自旋方向相反的电子。第一电离能介于B与N之间的第二周期元素有______种。

(2)目前已制得二十多种硼氢化合物,如乙硼烷B2H6、丁硼烷B4H10等在能源方面前景可期。

①NH3能通过配位键与硼元素的某种氢化物作用得到化合物M, M是一种新的储氢材料,加热M 会缓慢释放出H2,并转化为化合物N, M、N分别是乙烷、乙烯的等电子体。M的结构式为______须标出配位键),氮原子在M、N分子中的杂化方式分别为_________。

②B2H6可作火箭燃料,将B2H6气体通入H2O中的反应为B2H6+6H20=2H3BO3+6H2↑,据此可判断反应中所涉及元素的电负性从小到顺序为_________。

③以硼酸(H3BO3)为原料可制得硼氢化钠(NaBH4),它是有机合成中的重要还原剂,可将竣基直接还原成醇。

CH3C00H CH3CH2OH

上图中乙酸分子键角1>键角2,其原因为_____________。

(3)磷化硼(BP)是受高度关注的耐磨材料,可作为金属表面的保护层,其结构与金刚石类似,如图1所示。

①图II是磷化硼沿Z轴的投影图,请在图II中圆球上涂“”和画“×”分别表明B与P的相对位置_____________。

②已知晶胞边长为apm,则磷化硼的密度是______g/cm3(只要求列算式)。

【答案】 1 3 sp3、sp2 B<H<O 由于碳氧双键比碳氧单键成键电子对多,排斥力强,故键角1较大

【解析】(1)本题考查价电子、泡利原理、第一电离能的规律,B位于第二周期IIIA族,B属于主族元素,价电子指最外层电子,即2s22p1,泡利原理是每个轨道最多容纳2个电子,且自旋方向相反,即B中存在1对自旋方向相反的电子,同周期从左向右第一电离能增大,但IIA>IIIA,VA>VIA,因此介于两者之间的元素是Be、C、O,有三种;(2)①本题考查等电子体、配位键的表示、杂化类型的判断,M和乙烷是等电子体,因此推出M分子式为NBH4,结构简式为BH3-NH3,B和N只能形成三个共价键,因此B和N之间是配位键,B提供空轨道,N提供孤电子对,即;M失去一个氢气,得到N,N和乙烯互为等电子体,即N的分子式为H2B=NH2,M中N的杂化类型为sp3,N中N的杂化类型为sp2;②考查电负性的规律,同周期从左向右电负性增大,根据反应方程式,B2H6作还原剂,H2O作氧化剂,即B2H6中H显-1甲,B显+3价,说明H的电负性大于B,从而电负性大小顺序是B<H<O;③本题考查影响键角大小的因素,羰基中的氧原子有两对孤电子对,甲基中碳原子没有孤电子对,孤电子对之间的斥力大于孤电子对-成键电子对之间的斥力大于成键电子对之间的斥力,因此键角1大于键角2;(3)考查晶胞的计算,①根据晶胞的结构,相对位置是;②P位于顶点和面心,个数为8×1/8+6×1/2=4,B全部位于晶胞内部,个数为4,因此化学式为BP,晶胞的质量为4×42/NAg,晶胞的体积为(a×10-10)3cm3,根据密度的定义,密度为g/cm3。

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