Question

2．非布索坦（结构9）是一种用于治疗痛风的药物，它的一种合成路线如下：

（1）有机物3中含有的官能团有醛基、醚键、溴原子（填名称），4→5的反应类型是消去反应．
（2）写出有机物6的分子式为C₁₁H₁₄ONBrS，8的结构简式．
（3）写出2→3的化学方程式．
（4）有机物2的同分异构体有很多，同时满足下列三个条件的有16种，其中核磁共振氢谱显示的峰面积比为1：2：2：6：3的结构简式为．
①能发生银镜反应；
②水解产物之一遇FeCl₃溶液显紫色；
③分子中除苯环外不含其它环状结构，且苯环上有四个侧链．
（5）有机物1还可以转化为有机物10，合成路线流程图如下：

①反应一的化学方程式为+Na₂CO₃→+NaHCO₃，其目的是保护酚羟基，防止为氧化．
②有机物10可以生成链状高聚酯，若该聚酯的相对分子质量为15000，则平均聚合度n=125．

Answer 1

分析 （1）由结构简式可知，有机物3含有的官能团有：醛基、醚键、溴原子；对比4、5的结构简式可知，有机物4脱去1分子水，碳氮双键转化为碳氮三键；
（2）交点、端点为碳原子，用H原子饱和碳的四价结构；对比7、9的结构简式，可知7与CuCN/DMF发生取代反应生成，然后在NaOH溶液中水解，酸化后可生成9；
（3）2中醚键邻位与溴单质发生取代反应生成3，同时还生成HBr；
（4）有机物2的同分异构体同时满足下列三个条件：①能发生银镜反应，说明含有醛基，②水解产物之一遇FeCl₃溶液显紫色，含有甲酸与酚形成的酯基，即取代基为-OOCH，③分子中除苯环外不含其它环状结构，且苯环上有四个侧链，另外三个取代基为：2个-CH₃、1个-CH₂CH₃；
（5）①酚羟基的酸性比碳酸弱，反应还生成与碳酸氢钠；反应二将醛基氧化为羧基，酸性高锰酸钾溶液也可以氧化酚羟基；
②高聚酯的链节为，结合相对分子质量计算聚合度．

解答 解：（1）由结构简式可知，有机物3含有的官能团有：醛基、醚键、溴原子；对比4、5的结构简式可知，有机物4脱去1分子水，碳氮双键转化为碳氮三键，属于消去反应，
故答案为：醛基、醚键、溴原子；消去反应；
（2）由结构简式可知，有机物6的分子式为C₁₁H₁₄ONBrS；对比7、9的结构简式，可知7与CuCN/DMF发生取代反应生成，然后在NaOH溶液中水解，酸化后可生成9，
故答案为：C₁₁H₁₄ONBrS；；
（3）2中醚键邻位与溴单质发生取代反应生成3，同时还生成HBr，反应方程式为：，
故答案为：；
（4）有机物2的同分异构体同时满足下列三个条件：①能发生银镜反应，说明含有醛基，②水解产物之一遇FeCl₃溶液显紫色，含有甲酸与酚形成的酯基，即取代基为-OOCH，③分子中除苯环外不含其它环状结构，且苯环上有四个侧链，另外三个取代基为：2个-CH₃、1个-CH₂CH₃，
若为苯环上H原子被-OOCH、-CH₂CH₃取代，-OOCH有图中1，2两种位置，对应的-CH₂CH₃分别有3种、3种位置，
若为苯环上H原子被-OOCH、-CH₂CH₃取代，-OOCH有图中1，2，3三种位置，对应的-CH₂CH₃分别有2种、2种、3种位置，
若为苯环上H原子被-OOCH、-CH₂CH₃取代，-OOCH有1种位置，而-CH₂CH₃有3种位置，
故符合条件的同分异构体共有16种，其中核磁共振氢谱显示的峰面积比为1：2：2：6：3的结构简式为，
故答案为：16；；
（5）①酚羟基的酸性比碳酸弱，反应还生成与碳酸氢钠，反应方程式为：+Na₂CO₃→+NaHCO₃，反应二将醛基氧化为羧基，酸性高锰酸钾溶液也可以氧化酚羟基，故反应一的目的是：保护酚羟基，防止为氧化，
故答案为：+Na₂CO₃→+NaHCO₃；保护酚羟基，防止为氧化；

②高聚酯的链节为，该聚酯的相对分子质量为15000，则平均聚合度n=$\frac{15000}{120}$=125，
故答案为：125．

点评 本题考查有机物的合成、官能团结构、有机反应类型、有机物的结构与性质、限制条件同分异构体书写等，是对有机化学基础的综合考查，侧重考查学生对知识的迁移运用．