题目内容

【题目】联氨(N2H4)和次磷酸钠(NaH2PO2)都具有强还原性.都有着广泛的用途。

(1)已知:①N2H4(l)+O2(g)=N2(g)+2H2O(g) △H=-621.5 kJ●mol-1

②N2O4(l)-=N2(g)+2O2(g) △H2=+204.3 kJ●mol-1

则火箭燃料的燃烧反应为2N2H4(l)+N2O4(l)=3N2(g)+4H2O(g) △H=_____.

(2)已知反应N2H4(g)+ 2Cl2(g)N2(g)+4HCl(g),T°C时,向V L恒容密闭容器中加入2 mol N2H4(g)和4 mol Cl2(g) ,测得Cl2和HCl的浓度随时间的关系如图所示。

①0~ 10 min内,用N2(g)表示的平均反应速率v(N2)=_______。

②M点时,N2H4的转化率为______(精确到0.1)%。

③T °C时,达到平衡后再向该容器中加入1.2 mol N2H4(g)、0.4 mol Cl2(g)、0. 8 mol N2 (g)、1.2 mol HCl(g) ,此时平衡______(填“正向移动”“逆向移动”或“不移动”)。

(3)①在惰性气体中,将黄磷(P4)与石灰乳和碳酸钠溶液一同加入高速乳化反应器中制得NaH2PO2,同时还产生磷化氢(PH3)气体,该反应的化学方程式为________________。

②次磷酸(H3PO2)是一元酸,常温下.1.0 mol●L-1的NaH2PO2溶液pH为8,则次磷酸的Ka=___________。

③用次磷酸钠通过电渗析法制备次磷酸.装置如图2所示。交换膜A属于____(填“阳离子”或“阴离子”)交换膜,电极N的电极反应式为______,当电路中流过3.8528×105库仑电量时.制得次磷酸的物质的量为_____ (一个电子的电量为 1.6×10- 19库仑,NA数值约为6. 02× 1023)。

【答案】-1038.7kJmol-1 0.06mol/(Lmin) 33.3 逆向移动 2P4+3Ca(OH)2+3Na2CO3+6H2O==== 6NaH2PO2+2PH3↑+3CaCO3 1.0×10-2 阳离子 2H2O+2e-=H2↑+2OH- 4mol

【解析】

(1)根据盖斯定律,反应①×2+②即可得火箭燃料的燃烧反应2N2H4(1)+N2O4(l)===3N2(g)+4H2O(g)△H=(-621.5×2+204.3)kJmol-1=-1038.7kJmol-1;

(2)根据图示,Cl2作为反应物浓度需减小,HCl作为生成物浓度需增大,
①△c(Cl2)=(2-0.8)mol/L=1.2mol/L,v(Cl2)==0.12mol/(Lmin),根据反应速率与计量系数成正比可得v(N2)=v(Cl2)=0.06mol/(Lmin),

②据图可知反应开始时c(Cl2)=2mol/L,投料为2 mol N2H4(g)和4 mol Cl2(g) ,则开始时c(N2H4)=1mol/L,容器体积为2L,设M点 N2H4的转化量为x mol/L,列三段式:

M点Cl2和HCl的浓度相等,则2-2x=4x解得x=mol/L,则N2H4的转化率为=33.3%;

③据图可知反应平衡时c(Cl2)=0.8mol/L,初始c(Cl2)=2mol/L,c(N2H4)=1mol/L,则根据反应方程式N2H4(g)+ 2Cl2(g)N2(g)+4HCl(g)可知,反应中消耗c(Cl2)=1.2mol/L,消耗c(N2H4)=0.6mol/L,生成c(N2)=0.6mol/L,c(HCl)=2.4mol/L,所以平衡时各物质的浓度为c(Cl2)=0.8mol/L,c(N2H4)=0.4mol/L,c(N2)=0.6mol/L,c(HCl)=2.4mol/L,则该温度下的平衡常数K==77.76;

平衡后再向该容器中加入1.2molN2H4(g)、0.4 mol Cl2(g)、0.8molN2(g)、1.2molHCl(g),各物质的浓度变为c(Cl2)=1mol/L,c(N2H4)=1mol/L,c(N2)=1mol/L,c(HCl)=3mol/L,此时Qc==81>K,所以平衡逆向移动;

(3)①该反应中反应物有P4、Ca(OH)2、Na2CO3等、生成物有NaH2PO2、PH3等,据此可知该反应中P元素化合价既升高又降低,发生歧化,升高1价,降低3价,则NaH2PO2和PH3的系数比为3:1,再结合元素守恒可知方程式为:2P4+3Ca(OH)2+3Na2CO3+6H2O==== 6NaH2PO2+2PH3↑+3CaCO3;

②次磷酸(H3PO2)是一元酸,1.0molL-1的 NaH2PO2溶液水解方程式为:H2PO2-+H2O=H3PO2+OH-,pH=8,则c(H+)=10-8mol/L,c(OH-)=c(H3PO2)=10-6mol/L,c(H2PO2-)=(1.0-10-6)mol/L≈1mol/L,Ka==1.0×10-2;

③根据图示可知,产品室产生次磷酸,则电极M应为阳极电解水中的OH-,剩余H+通过交换膜A移向产品室,所以交换膜A为阳离子交换膜;电极N为阴极电解H+,电极N的电极反应式为2H2O+2e-=H2↑+2OH-;电路中流过3.8528×105库仑电量时,转移的电子的物质的量为=4mol,次磷酸根带一个负电荷,氢离子带一个正电荷,所以电解过程中转移1mol电子生成1mol次磷酸,则转移4mol电子时生成4mol次磷酸。

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