题目内容

14．有机物G是合成某种耐热聚合物的单体，其合成方法如下：

已知：R1COOR2+R3OH $\stackrel{一定条件下}{→}$RCOOR3+R2OH
（1）根据系统命名法，A的名称为1，3-二甲苯．
（2）上述流程中的取代反应除②、③外还有④、⑤（填序号）．第⑤步反应中，可使用含有18O的F，将之与C反应，并检测产物中18O的分布情况，从而推断反应机理，这种研究方法称为同位素示踪法．
（3）化合物E的核磁共振氢谱图中共有多个吸收峰，各峰的峰面积比为2：2：2：1．
（4）按下列合成路线可得到F的同分异构体H，则可鉴别H与F的试剂是FeCl3溶液．

（5）C与足量NaOH溶液反应的化学方程式为．
（6）J与C互为同分异构体，其具有如下性质．符合要求的有机物有6种（不考虑立体异构）
①能与NaOH溶液反应，且1mol J完全反应消耗4mol NaOH
②能发生银镜反应，且1mol J与足量的银氨溶液反应生成4mol Ag
③分子中苯环上的一氯取代物只有一种．

分析 根据G的结构简式及C和F的分子式可知，一分子的C和两分子的F发生酯化反应生成G，所以可推知F为，反应②为B与甲醇发生酯化反应生成C，所以C为，B为，A发生氧化反应生成B，所以A为，D与氯气发生取代生成E，E发生碱性水解得F，所以D为，E为，据此答题．

解答 解：根据G的结构简式及C和F的分子式可知，一分子的C和两分子的F发生酯化反应生成G，所以可推知F为，反应②为B与甲醇发生酯化反应生成C，所以C为，B为，A发生氧化反应生成B，所以A为，D与氯气发生取代生成E，E发生碱性水解得F，所以D为，E为，

（1）A为，根据系统命名法，A的名称为 1，3-二甲苯，故答案为：1，3-二甲苯； 
（2）根据上面的分析可知，上述流程中的取代反应有②、③、④、⑤，第⑤步反应中，可使用含有18O的F，将之与C反应，并检测产物中18O的分布情况，从而推断反应机理，这种研究方法称为  同位素示踪法，
故答案为：④、⑤；同位素示踪法；
（3）E为，E的核磁共振氢谱图中各峰的峰面积比为2：2：2：1，
故答案为：2：2：2：1；
（4）D为，D与溴在铁粉作催化剂条件下发生苯环上取代，再水解酸化可得酚，所以H为酚，而F为醇，所以鉴别H与F的试剂是FeCl3溶液，
故答案为：FeCl3溶液；
（5）C为，C与足量NaOH溶液反应的化学方程式为，
故答案为：；
（6）C为，J与C互为同分异构体，根据条件：①能与NaOH溶液反应，且1mol J完全反应消耗4mol NaOH，说明J中有两个酚酯基，②能发生银镜反应，且1mol J与足量的银氨溶液反应生成4mol Ag，说明有两醛基，或甲酸某酯，③分子中苯环上的一氯取代物只有一种，说明苯环上取代分布对称，则符合条件的J的结构为苯环上连有两个-OOCH和两个-CH3，分布对称，共有6种结构，
故答案为：6．

点评 本题考查有机物的推断与合成，根据G的结构判断F和C，再结合转化关系进行推断，较好的考查学生对信息的接受和知识迁移运用力，难度中等．

练习册系列答案
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4．已知HCN、CN-在溶液中存在下列平衡，对应的平衡常数分别为K1和K2．
①HCN?H++CN-△H1＞0  K1
②CN-+H2O?HCN+OH-△H2＞K2
常温下（K1=6.2×10-10），将等体积、等物质的量浓度的HCN和NaCN溶液混合，下列叙述正确的是（　　）
A．K2≈1.6×10-3B．2c（Na+）=c（HCN）+c（CN-）
C．混合溶液的pH＜7D．对混合溶液升温，K1增大、K2减小
5．据《天工开物》记载，我国古代以炉甘石（主要成分是ZnCO3）来升炼倭铅（即锌），其原理如图．已知锌的熔点420℃、沸点906℃．则下列说法不正确的是（　　）
A．升炼倭铅过程包含分解反应和氧化还原反应
B．冶炼时锌变为蒸气在兜室冷凝为固体
C．“泥封”的目的是为了防止得到的锌被氧化
D．“锌火”是锌蒸气和一氧化碳在空气的燃烧
2．下列说法中正确的是（　　）
A．铅蓄电池在充电过程中，正、负极质量都增大
B．反应2Mg（s）+CO2（g）=C（s）+2MgO（s）能自发进行，则该反应的△H＜0
C．NH3•H2O溶液加水稀释后，溶液中$\frac{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}{c（N{{H}_{4}}^{+}）}$的值减小
D．常温下，pH均为5的盐酸与氯化铵溶液中，水的电离程度相同
9．聚合物G可用于生产全生物降解塑料，在“白色污染”日益严重的今天有着重要的作用．有关转化关系如下：

已知：CH3CH2CH2Br+NaOH$→_{△}^{H_{2}O}$CH3CH2CH2OH+NaBr
请回答下列问题：
（1）物质A的分子式为C6H12O6；CH3-CH=CH2，D的结构简式为CH3CHOHCH2OH；
（2）请写出F中含氧官能团的名称羟基、羧基；
（3）反应①～④中属于加成反应的是①④；
（4）写出由F生成聚合物G的化学方程式．
19．砷（As）是第四周期第VA族元素，它在自然界中的含量不高，但人类认识它、研究它的历史却很长．
（1）砷的氢化物的化学式为AsH3，其稳定性比磷的氢化物弱（填“强或弱”）．已知H3AsO3是两性偏酸性的化合物，它与硫酸反应的化学方程式为2H3AsO3+3H2SO4=As2（SO4）3+6H2O．NaHAsO3溶液呈碱性，该溶液中c（H2AsO3-）＞C（AsO33-）（填“＞”、“＜”或“=”）．
（2）砷在自然界中主要以硫化物形式（如雄黄As4S4、雌黄As2S3等）存在．
①工业上以雄黄为原料制备砷的过程是：先在空气中煅烧使其转化为砒霜（As2O3），然后用焦炭还原．写出焦炭还原时发生反应的化学方程式：2As2O3+3C$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$4As+3CO2．砒霜有剧毒，卫生防疫分析中鉴定的方法是：先将试样与锌、硫酸混合在一起反应，将生成的气体导入到热玻璃管中热解，若玻璃管中产生亮黑色的“砷镜”，则说明试样中含有As2O3．写出上述鉴定过程中有关反应的化学方式：As2O3+6Zn+6H2SO4=2AsH3↑+6ZnSO4+3H2O，2AsH3=2As↓+3H2．
②“砷镜”可被漂白精氧化为H3AsO4，反应中还原剂与氧化剂物质的量之比为2：5．
（3）已知砷酸（H3AsO4）是三元酸，有较强的氧化性．
①常温下砷酸的K1=6×10-3、K2=1×10-7，则NaH2AsO4溶液的PH为＜7．（填“＞”、“＜”、“=”）判断依据为H2AsO4-+H2O?H3AsO4+OH-，Kh=Kw/K1=1.0×10-14/6×10-3=1.67×10-12＜K2，水解程度小于电离程度．
②某原电池装置如图所示，电池总反应为AsO43-+2I-+H2O?AsO33-+I2+2OH-．

当P池中溶液由无色变成蓝色时，正极上的电极反应式为AsO43-+H2O+2e-=AsO33-+2OH-．
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6．某原子的最外层电子的轨道排布式中，能量最低的是（　　）
A．B．C．D．
3．室温下，pH相差1的两种一元碱溶液A和B，分别加水稀释时，溶液的pH变化如图所示．下列说法正确的是（　　）
A．稀释前，c（A）=10c（B）
B．稀释前，A溶液中由水电离出的OH-的浓度大于10-7mol/L
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4．下列物质中，可一次性鉴别乙酸、乙醇、苯的是（　　）
A．氢氧化钠溶液B．溴水C．碳酸钠溶液D．稀硫酸

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