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【题目】氮的氧化物(如NO2、N2O4、N2O5等)应用很广,在一定条件下可以相互转化。

(1)已知:N2O5在一定条件下发生分解2N2O5(g) 4NO2(g)+O2(g)。某温度下测得恒容密闭容器中N2O5浓度随时间的变化如下表:

T/min

0.00

1.00

2.00

3.00

4.00

5.00

c(N2O5)/mol·L-1

1.00

0.71

0.50

0.35

0.25

0.17

设反应开始时体系压强为p0,第2.00 min时体系压强为p,则p∶p0________;1.00~3.00 min内,O2的平均反应速率为________

(2)在N2O4与NO2之间存在反应:N2O4(g)2NO2(g)。将1 mol的N2O4放入1 L的恒容密闭容器中,测得其平衡转化率[α(N2O4)]随温度变化如图所示。

①337.5 K时,反应的平衡常数K=________(填写计算结果)。

②据图推测N2O4(g) 2NO2(g)是吸热反应,理由是_______________

③对于反应N2O4(g)2NO2(g),用平衡时各组分压强关系表达的平衡常数。在一定条件下N2O4与NO2消耗速率与自身压强间存在关系:v(N2O4)=k1·p(N2O4),v(NO2)=k2· [p(NO2)]2。其中,k1、k2是与反应及温度有关的常数。相应的速率—压强关系如图所示:一定温度下,k1、k2与平衡常数Kp的关系是k1________,在图标出的点中,指出能表示反应达到平衡状态的点并说明理由___

【答案】1.75 0.090 mol/( L·min) 3.6 温度升高,α(N2O4)增加,说明平衡向正反应移动 k2Kp/2 B点与D点,v(NO2消耗)=2v(N2O4消耗)= v(NO2生成)满足平衡条件

【解析】

(1)2N2O5(g) 4NO2(g)+O2(g)

起始:1 0 0

变化:0.5 1 0.25

2min:0.5 1 0.25 相同条件下,压强之比等于物质的量之比,p/p0=(0.5+1+0.25)/1=1.75;根据化学反应速率数学表达式,v(N2O5)=(0.71-0.35)mol·L-1/2min=0.18mol/(L·min),根据化学反应速率之比等于化学计量数之比,即v(O2)=v(N2O5)/2=0.090mol/(L·min);

(2)①N2O4(g)2NO2(g)

起始: 1 0

平衡: 0.4 1.2 根据化学平衡常数的表达式,K=c2(NO2)/c(N2O4)=1.22/0.4=3.6;

②根据图1,随着温度升高,N2O4转化率增大,反应向正反应方向移动,根据勒夏特列原理,该反应正反应为放热反应;

③Kp的表达式为Kp=[p(NO2]2/p(N2O4),当反应达到平衡时,2v(N2O4)=V(NO2),把公式代入,推出:k1=Kp·k2/2;v(NO2消耗)=2v(N2O4消耗)= v(NO2生成)满足平衡条件,即平衡点为B点和D点。

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