Question

13．A～J均为有机化合物，它们之间的转化如下图所示．
实验表明：
①D既能发生银镜反应，又能与金属钠反应放出氢气；
②核磁共振氢谱表明F分子中有三种氢，且其峰面积之比为1：1：1；
③G能使溴的四氯化碳溶液褪色； 
④I中有两个环状结构；
⑤1mol J与足量金属钠反应可放出22.4L氢气（标准状况）．

请根据以上信息回答下列问题：
（1）A的结构简式为BrCH₂CH=CHCH₂Br（不考虑立体异构），由A生成B的反应类型是水解反应或取代反应反应；
（2）D的结构简式为HOCH₂CH₂CH₂CHO；
（3）由E生成F的化学方程式为HOCH₂CH₂CH₂COOH$→_{△}^{浓硫酸}$+H₂O，
与E具有相同官能团的E的同分异构体除了和以外，还有、 （写出结构简式，不考虑立体异构）．
（4）G的结构简式为；
（5）由I生成J的化学方程式为．

Answer 1

分析 D分子的不饱和度=$\frac{4×2+2-8}{2}$=1，说明该分子中含有1个双键，D既能发生银镜反应，又能与金属钠反应放出氢气，则D中含有醛基和醇羟基，D发生银镜反应然后酸化得到的E中含有羧基和醇羟基，E反应生成F，F是环状化合物，核磁共振氢谱表明F分子中有三种氢，且其峰面积之比为1：1：1，E发生酯化反应生成F，结合F分子式知，F结构简式为，则E为HOCH₂CH₂CH₂COOH、D为HOCH₂CH₂CH₂CHO、C为HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH、B为HOCH₂CH=CHCH₂OH，A为BrCH₂CH=CHCH₂Br，生成A的反应为1，4-加成反应；
G是环状化合物，能使溴的四氯化碳溶液褪色，说明G中含有碳碳双键，结合G分子式知，B发生取代反应生成G，G结构简式为，
G→H应该是G与HClO发生加成反应，H应该为；I是二元环化合物，I结构简式为，H→I是：2+Ca（OH）₂=2+CaCl₂+2 H₂O；I→J是醚的开环，五元环相对于三元环稳定，因此反应为：，据此分析解答．

解答 解：D分子的不饱和度=$\frac{4×2+2-8}{2}$=1，说明该分子中含有1个双键，D既能发生银镜反应，又能与金属钠反应放出氢气，则D中含有醛基和醇羟基，D发生银镜反应然后酸化得到的E中含有羧基和醇羟基，E反应生成F，F是环状化合物，核磁共振氢谱表明F分子中有三种氢，且其峰面积之比为1：1：1，E发生酯化反应生成F，结合F分子式知，F结构简式为，则E为HOCH₂CH₂CH₂COOH、D为HOCH₂CH₂CH₂CHO、C为HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH、B为HOCH₂CH=CHCH₂OH，A为BrCH₂CH=CHCH₂Br，生成A的反应为1，4-加成反应；
G是环状化合物，能使溴的四氯化碳溶液褪色，说明G中含有碳碳双键，结合G分子式知，B发生取代反应生成G，G结构简式为，
G→H应该是G与HClO发生加成反应，H应该为；I是二元环化合物，I结构简式为，H→I是：2+Ca（OH）₂=2+CaCl₂+2 H₂O；I→J是醚的开环，五元环相对于三元环稳定，因此反应为：，
（1）通过以上分析知，A结构简式为BrCH₂CH=CHCH₂Br，A生成B为取代反应或水解反应，
故答案为：BrCH₂CH=CHCH₂Br；取代（或水解）；
（2）通过以上分析知，D结构简式为HOCH₂CH₂CH₂CHO，
故答案为：HOCH₂CH₂CH₂CHO；
（3）E生成F方程式为HOCH₂CH₂CH₂COOH$→_{△}^{浓硫酸}$+H₂O；E具有相同官能团的E的同分异构体除了和以外还有、，
故答案为：HOCH₂CH₂CH₂COOH$→_{△}^{浓硫酸}$+H₂O；
；；
（4）G结构简式为，故答案为：；
（5）I→J是醚的开环，五元环相对于三元环稳定，反应方程式，故答案为：．

点评 本题考查有机物推断，为高频考点，侧重考查学生分析推断及信息的综合运用能力，正确推断F结构简式是解本题关键，然后采用正逆结合的方法进行推断，注意I结构简式的确定，题目难度不大．