题目内容
有一瓶澄清透明溶液，可能含有NH4+、Fe2+、Fe3+、Ba2+、Al3+、SO42-、HCO3-、NO3-、Cl-中的一种或几种．取该溶液进行以下实验：
（1）溶液滴在蓝色石蕊试纸上，试纸呈红色；
（2）取部分溶液浓缩后加入铜片和浓硫酸共热，有红棕色气体生成；
（3）取少量溶液，加入硝酸酸化的氯化钡溶液，产生白色沉淀；
（4）将（3）中的沉淀滤出，滤液中加入硝酸银溶液，生成白色沉淀；
（5）另取部分溶液，逐滴加入稀NaOH溶液，使溶液从酸性逐渐转变为碱性，在滴加过程先看到生成沉淀，随之沉淀部分溶解，并呈红褐色．
根据上述实验事实确定：在该溶液中肯定存在的离子是
（1）溶液滴在蓝色石蕊试纸上，试纸呈红色；
（2）取部分溶液浓缩后加入铜片和浓硫酸共热，有红棕色气体生成；
（3）取少量溶液，加入硝酸酸化的氯化钡溶液，产生白色沉淀；
（4）将（3）中的沉淀滤出，滤液中加入硝酸银溶液，生成白色沉淀；
（5）另取部分溶液，逐滴加入稀NaOH溶液，使溶液从酸性逐渐转变为碱性，在滴加过程先看到生成沉淀，随之沉淀部分溶解，并呈红褐色．
根据上述实验事实确定：在该溶液中肯定存在的离子是
Fe3+、NO3-、Al3+、SO42-
Fe3+、NO3-、Al3+、SO42-
，肯定不存在的离子是HCO3-、Ba2+、Fe2+
HCO3-、Ba2+、Fe2+
，不能确定是否存在的离子是NH4+、C1-
NH4+、C1-
．分析：（1）溶液滴在蓝色石蕊试纸上，试纸呈红色，说明溶液呈酸性；
（2）取部分溶液浓缩后加入铜片和浓硫酸共热，有红棕色气体生成，该气体为NO2；
（3）取少量溶液，加入硝酸酸化的氯化钡溶液，产生白色沉淀，该沉淀只能是BaSO4；
（4）将（3）中的沉淀滤出，滤液中加入硝酸银溶液，生成白色沉淀，该沉淀是AgCl，但不能证明含有C1-；
（5）另取部分溶液，逐滴加入稀NaOH溶液，使溶液从酸性逐渐转变为碱性，在滴加过程先看到生成沉淀，随之沉淀部分溶解，并呈红褐色，说明原溶液中含有Fe3+、Al3+．
（2）取部分溶液浓缩后加入铜片和浓硫酸共热，有红棕色气体生成，该气体为NO2；
（3）取少量溶液，加入硝酸酸化的氯化钡溶液，产生白色沉淀，该沉淀只能是BaSO4；
（4）将（3）中的沉淀滤出，滤液中加入硝酸银溶液，生成白色沉淀，该沉淀是AgCl，但不能证明含有C1-；
（5）另取部分溶液，逐滴加入稀NaOH溶液，使溶液从酸性逐渐转变为碱性，在滴加过程先看到生成沉淀，随之沉淀部分溶解，并呈红褐色，说明原溶液中含有Fe3+、Al3+．
解答：解：（1）溶液滴在蓝色石蕊试纸上，试纸呈红色，说明溶液呈酸性，则一定不会存在HCO3-；
（2）取部分溶液浓缩后加入铜片和浓硫酸共热，有红棕色气体生成，该气体为NO2，说明溶液中含有NO3-，在酸性条件下具有氧化性，则具有还原性的Fe2+不存在；
（3）取少量溶液，加入硝酸酸化的氯化钡溶液，产生白色沉淀，该沉淀只能是BaSO4，说明溶液中含有SO42-，则一定不存在Ba2+；
（4）将（3）中的沉淀滤出，滤液中加入硝酸银溶液，生成白色沉淀，该沉淀是AgCl，因在（3）操作中加入氯化钡，不能证明原溶液中含有C1-；
（5）另取部分溶液，逐滴加入稀NaOH溶液，使溶液从酸性逐渐转变为碱性，在滴加过程先看到生成沉淀，随之沉淀部分溶解，并呈红褐色，说明原溶液中含有Fe3+、Al3+．
由于该实验没有涉及到 NH4+离子的性质，则不能证明NH4+离子是否存在．
所以离子组中肯定存在的离子有Fe3+、NO3-、Al3+、SO42-，肯定不存在的离子有 HCO3-、Ba2+、Fe2+，不能确定的离子有NH4+、C1-．
故答案为：Fe3+、NO3-、Al3+、SO42-；HCO3-、Ba2+、Fe2+； NH4+、C1-．
（2）取部分溶液浓缩后加入铜片和浓硫酸共热，有红棕色气体生成，该气体为NO2，说明溶液中含有NO3-，在酸性条件下具有氧化性，则具有还原性的Fe2+不存在；
（3）取少量溶液，加入硝酸酸化的氯化钡溶液，产生白色沉淀，该沉淀只能是BaSO4，说明溶液中含有SO42-，则一定不存在Ba2+；
（4）将（3）中的沉淀滤出，滤液中加入硝酸银溶液，生成白色沉淀，该沉淀是AgCl，因在（3）操作中加入氯化钡，不能证明原溶液中含有C1-；
（5）另取部分溶液，逐滴加入稀NaOH溶液，使溶液从酸性逐渐转变为碱性，在滴加过程先看到生成沉淀，随之沉淀部分溶解，并呈红褐色，说明原溶液中含有Fe3+、Al3+．
由于该实验没有涉及到 NH4+离子的性质，则不能证明NH4+离子是否存在．
所以离子组中肯定存在的离子有Fe3+、NO3-、Al3+、SO42-，肯定不存在的离子有 HCO3-、Ba2+、Fe2+，不能确定的离子有NH4+、C1-．
故答案为：Fe3+、NO3-、Al3+、SO42-；HCO3-、Ba2+、Fe2+； NH4+、C1-．
点评：本题考查离子的检验和推断，题目难度中等，注意把握离子反应的实验现象以及离子的检验的实验操作方法．
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