题目内容
【题目】四溴乙烷(CHBr2—CHBr2)是一种无色透明液体，密度2.967g·mL-1，难溶于水，沸点244℃，可用作制造塑料的有效催化剂等。用电石(主要成分CaC2，少量CaS、Ca3P2、Ca3AS2等)和Br2等为原料制备少量四溴乙烷的装置(夹持装置已省略)如图1所示。
（1）装置A中CaC2能与水剧烈发生反应：CaC2+2H2O→Ca(OH)2+C2H2↑。为了得到平缓的C2H2气流，除可用饱和食盐水代替水外，还可采取的操作方法是__。
（2）装置B可除去H2S、PH3及AsH3，其中除去PH3的化学方程式为__(PH3还原性较强，氧化产物是磷酸)。
（3）装置C中在液溴液面上加入一层水的目的是__；装置C中反应已完成的现象是__；从装置C反应后的体系得到并纯化产品，需要进行的操作有__。
（4）一种制备Ca10(PO4)6(OH)2的原理为10Ca(OH)2+6H3PO4=Ca10(PO4)6(OH)2↓+18H2O。请设计用装置A得到的石灰乳等为原料制备Ca10(PO4)6(OH)2的实验方案：向烧杯中加入0.25L含0.5mol·L-1Ca(OH)2的石灰乳，_，在100℃烘箱中烘干1h。
已知：
①Ca10(PO4)6(OH)2中Ca/P比理论值为1.67。影响产品Ca/P比的主要因素有反应物投料比及反应液pH。
②在95℃，pH对Ca/P比的影响如图2所示。
③实验中须使用的试剂：含0.5mol·L-1Ca(OH)2的石灰乳、0.3mol·L-1磷酸及蒸馏水。
【答案】逐滴加入(饱和食盐)水 4CuSO4+PH3+4H2O=4Cu↓+H3PO4+4H2SO4 水封，减少液溴的挥发 上下两层液体均变为无色透明且几乎不再吸收乙炔气 分液，有机相干燥后蒸馏，收集244℃馏分 在分液漏斗中加入0.25L0.3mol·L-1磷酸，将石灰乳加热到95℃，在不断搅拌下，先快速滴加磷酸，然后慢慢滴加，不时滴加蒸馏水以补充蒸发掉的水分，直到磷酸全部滴完，调节并控制溶液pH8～9，再充分搅拌一段时间、静置，过滤、水洗
【解析】
A中电石和水反应生成乙炔和氢氧化钙，因为电石中含有CaC2，少量CaS、Ca3P2、Ca3AS2等，所以得到的乙炔中含有H2S、PH3、AsH3还原性气体，通过硫酸铜溶液生成CuS、Cu和H2SO4、H3PO4、H3AsO4，从而除去有H2S、PH3、AsH3，再通过液溴，液溴和乙炔反应生成1，1，2，2四溴乙烷，高锰酸钾溶液能氧化还原性气体。
(1)为了得到平缓的C2H2气流，除可用饱和食盐水代替水外，还可以通过改变加入饱和食盐水速率控制，所以改变的措施为逐滴加入(饱和食盐)水；
(2)根据信息知，磷化氢和硫酸铜反应生成Cu、硫酸和磷酸，反应方程式为4CuSO4+PH3+4H2O=4Cu↓+H3PO4+4H2SO4；
(3)溴有毒且易挥发，为防止溴挥发采用液封的方法，溴不易溶于水，所以采用水封的方法；溴和乙炔反应生成难溶于水的1，1，2，2四溴乙烷而使溴褪色，所以生成的1，1，2，2四溴乙烷和水分层，当上下两层液体均变为无色透明且几乎不再吸收乙炔气时说明C中反应已经完成；互不相溶的液体采用分液方法分离，互溶的液体采用蒸馏方法分离，所以水层和有机层采用分液方法分离，有机相中液体干燥后采用蒸馏方法分离，收集244℃馏分；
(4)根据信息知，该反应需要95℃，磷酸和石灰乳制备Ca10(PO4)6(OH)2，液体磷酸放置在分液漏斗中易控制流速，为加快反应速率需要不断搅拌，先快速滴加磷酸，然后慢慢滴加，为防止溶液中水分减少，需要不时滴加蒸馏水补充蒸发掉的水分，直到磷酸全部滴完，且控制溶液的pH在8～9，再充分搅拌一段时间、静置，过滤、水洗，在100℃烘箱中烘干1 h，从而得到较干燥的Ca10(PO4)6(OH)2.
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【题目】斑蝥素具有良好的抗肿瘤活性。下列是斑蝥素的一种合成路线：
已知：ⅰ.其它条件不变，通常反应物浓度越大速率越快，多步反应时速率由最慢反应决定；
ⅱ.狄尔斯阿尔德反应：
（1）有机化合物A的分子式为__。
（2）A转化为B时，路线Ⅰ和路线Ⅱ均在水溶液中进行。实验发现：路线Ⅰ比路线Ⅱ所需时间短，试解释原因__。
（3）写出B→C的化学方程式__。
（4）D与乙二醇发生缩聚反应的化学方程式为__。
（5）①X的结构简式是__。
②下表研究了__对合成F的影响，合成F的较优条件为__（填编号）。
编号 | 离子液体X | 反应温度/℃ | 反应时间/h | E含量/% | F含量/% | |
1 | [BPy]BF4 | 45 | 20 | 90 | 9 | |
2 | [HMIM]PF6 | 35 | 20 | 5 | 93 | |
3 | [BMIM]BF4 | 25 | 30 | 0 | 90 | |
4 | [HMIM]BF4 | 35 | 20 | 38 | 57 | |
5 | [BMIM]BF4 | 25 | 20 | 0 | 86 |
（6）请写出以
为原料制备
的合成路线流程图__（无机试剂任选，合成路线流程图示见本题题干）。
