题目内容

6．卤素化学丰富多彩，能形成卤化的、卤素互化物、多卤化物等多种类型的化合物．回答下列问题：
（1）卤素互化物如IBr和ICl等与卤素单质结构相似、性质相近．Cl2、IBr、ICl沸点由高到低的顺序为BrI＞ICl＞Cl2，I和Cl相比，电负性较大的是Cl，ICl中I元素的化合价为+1．
（2）I3+属于多卤素阳离子，根据VSEPR模型推测I的空间构型为V形，中心I3+原子的杂化轨道类型为sp3．
（3）请推测①HClO4、②HIO4、③H3IO6三种物质的酸性由强到弱的顺序为①＞②＞③（填序号）．
（4）氰[（CN）2]是一种分子构型和化学性质与卤素单质很相似的化合物，称为拟卤素．一个氰分子中含有4个π键．
（5）BeCl2是直线型共价分子，可以以单体、二聚体（BeCl2）2和多聚体（BeCl2）n形式存在．二聚体（BeCl2）2中Be的杂化轨道类型由单体的sp变为sp3，请画出它的二聚体的结构式．
（6）卤化物RbICl2加热时会分解为晶格能相对较大的卤化物的卤素互化物，该反应的化学方程式为RbICl2$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$RbCl+ICl，RbICl2的晶体结构与NaCl相似，晶胞边长为685.5pm，RbICl2晶胞中含有8个氯原子，RbICl2晶体的密度是$\frac{283.5×4}{（685.5×1{0}^{-10}）^{3}×N{\;}_{A}}$g•cm-3（只要求列算式，不必计算出数值）．

分析 （1）分子晶体，相对分子质量越大，沸点越高，原子的得电子能力越强，则电负性越大；
（2）I3+的成键数为2，孤对电子数为$\frac{1}{2}$×（7-1-2×1）=2，与水相似；
（3）含非羟基氧原子个数越多，酸性越强；
（4）氰[（CN）2]是一种分子构型和化学性质与卤素单质很相似的化合物，其结构式为N≡C-C≡N，据此判断π键的数目；
（5）二聚体（BeCl2）2中Be的杂化轨道类型由单体的sp变为sp3，铍原子提供轨道，氯原子有孤电子对，二聚体为氯的孤电子对提供给铍，据此可画出二聚体的结构式；
所以（BeCl2）2 结构简图为，杂化轨道数为3，所以碳原子采取sp2杂化
（6）根据元素守恒和原子守恒判断产物，及反应方程式；根据氯化钠的晶胞图分析；利用均摊法计算出晶胞中含有离子个数，再根据密度公式计算即可．

解答 解：（1）分子晶体，相对分子质量越大，沸点越高，则沸点为BrI＞ICl＞Cl2，氯原子得电子能力强于I，所以Cl的电负性大，Cl显-1价，故I显+1价，
故答案为：BrI＞ICl＞Cl2；Cl；+1；
（2）I3+的成键数为2，孤对电子数为$\frac{1}{2}$×（7-1-2×1）=2，与水相似，则空间构型为V形，中心I原子的杂化轨道类型为sp3，
故答案为：V形；sp3；
（3）含非羟基氧原子个数越多，酸性越强，非羟基氧分别为3、3、1，但非金属性Cl＞I，则酸性为①＞②＞③，
故答案为：①＞②＞③；
（4）氰[（CN）2]是一种分子构型和化学性质与卤素单质很相似的化合物，其结构式为N≡C-C≡N，在碳氮参键中有两个π键，所以一个氰分子中含有4个π键，
故答案为：4；
（5）二聚体（BeCl2）2中Be的杂化轨道类型由单体的sp变为sp3，铍原子提供轨道，氯原子有孤电子对，二聚体为氯的孤电子对提供给铍，所以（BeCl2）2 结构式为，
故答案为：；
（6）根据元素守恒和原子守恒判断产物为RbCl和ICl，则反应方程式为RbICl2$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$RbCl+ICl；已知氯化钠的晶胞图为：，晶胞中含有4个阳离子和4个阴离子，RbICl2的晶体结构与NaCl相似，RbICl2晶胞中含有含有4个阴离子，则Cl原子为8个；1个晶胞中含有4个RbICl2，根据ρ=$\frac{m}{V}$，所以该晶胞的密度是$\frac{283.5×4}{（685.5×1{0}^{-10}）^{3}×N{\;}_{A}}$g•cm-3，
故答案为：RbICl2$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$RbCl+ICl；8；$\frac{283.5×4}{（685.5×1{0}^{-10}）^{3}×N{\;}_{A}}$．

点评 本题考查了核外电子排布式的书写、晶体的计算等知识点，难度较大，难点是晶胞计算中氯化钠密度的计算，明确晶胞的质量是解此题关键

练习册系列答案
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