题目内容

【题目】二茂铁[Fe(C5H5)2,结构简式为,广泛应用于航天、化工等领域中。实验室制备二茂铁的装置如图所示。

已知:①二茂铁熔点是173 ℃,在100 ℃时开始由固体直接变为气体;沸点是249 ℃。

②制备二茂铁的反应原理为2KOH+FeCl2+2C5H6=Fe(C5H5)2+2KCl+2H2O。

实验步骤为:

①在三颈烧瓶中加入16.8 g粉末状的KOH,并从仪器a中加入60 mL无水乙醚到烧瓶中,充分搅拌,同时通氮气5 min左右;

②再从仪器a滴入13.9 mL新蒸馏的环戊二烯(C5H6,密度为0.95 g/cm3),搅拌;

③将25.4 g无水FeCl2与(CH3)2SO(二甲亚砜,作溶剂)配成的溶液25 mL装入仪器a中,慢慢滴入仪器c中,45 min滴完,继续搅拌45 min;

④再从仪器a加入25 mL无水乙醚,搅拌;

⑤将c中的液体转入分液漏斗中,依次用盐酸、水各洗涤两次,分液得到橙黄色溶液;

⑥蒸发橙黄色溶液,得到二茂铁粗产品;

⑦二茂铁粗产品的提纯。

回答下列问题:

(1)仪器b的名称是________________。

(2)步骤①中通入氮气的目的是________________。

(3)仪器c的适宜容积应为________________(填标号)。

A. 100 mL B. 250 mL C. 500 mL D. 1000 mL

(4)步骤⑤用盐酸洗涤的目的是________________.

(5)步骤⑦的实验装置如图所示,二茂铁在扎有小孔的滤纸上凝结,该分离提纯方法的名称是________________,装置中棉花的作用是________________。

(6)为了确认得到的是二茂铁,还需要进行的一项简单实验是________________。

(7)若最终制得纯净的二茂铁11.16 g,则该实验的产率为________________。

【答案】球形冷凝管或冷凝管 排尽装置中的空气,防止Fe2+被氧化 B 除去多余的KOH 升华 防止二茂铁挥发进入空气中 测定所得固体的熔点 60%

【解析】

(1)根据仪器的结构确定仪器b的名称;

(2)二茂铁中铁是+2价,易被空气中氧气氧化,通入氮气能排尽装置中空气;

(3)仪器c为三颈烧瓶,其中盛放液体的体积不超过容积的分析判断;

(4)KOH、FeCl2、C5H6反应生成二茂铁,反应后物质中含有过量碱;

(5)二茂铁具有易升华的物理性质,即可有固体直接变成气体;棉花可防止二茂铁挥发进入空气;

(6)根据物质是纯净物时有固定熔沸点判断;

(7)先计算13.9 mL环戊二烯及25.4 g无水FeCl2的物质的量,根据二者反应关系判断哪种物质过量,以不足量的物质为标准计算二茂铁的理论产量,利用实际产量与理论产量的比可得其产率。

(1)根据仪器结构示意图可知:仪器b是球形冷凝管;

(2)二茂铁中铁元素化合价是+2价,不稳定,有强的还原性,易被空气中氧气氧化,通入氮气排尽装置中空气,防止实验过程中亚铁离子被氧化;

(3)反应在三颈烧瓶中进行,由题意可知三颈烧瓶中共加入液体60 mL+25 mL=25 mL=110 mL,三颈烧瓶中盛放液体的体积不能超过其容积的,所以要选择使用三颈烧瓶的规格是250 mL,合理选项是B;

(4)KOH、FeCl2、C5H6反应生成二茂铁[Fe(C5H5)2]和KCl,化学方程式为:2KOH+FeCl2+2C5H6═[Fe(C5H5)2]+2KCl+2H2O,反应后溶液中有过量KOH,步骤⑤中用盐酸洗涤的目的是除去多余的KOH;

(5)二茂铁容易由固体直接变成气体,即发生升华现象,然后冷凝进行收集,其操作名称为升华;在漏斗内部放入棉花可防止二茂铁挥发进入空气中;

(6)由于纯净物有固定的熔沸点,而混合物没有固定的熔沸点,因此要确认得到的是二茂铁,还需要进行的一项简单实验是测定所得固体物质的熔点;

(7)13.9 mL环戊二烯(C5H6,密度为0.95 g/cm3)的物质的量是n(C5H6)==0.2 mol,25.4 g无水FeCl2的物质的量n(FeCl2)==0.2 mol,根据2KOH+FeCl2+2C5H6═[Fe(C5H5)2]+2KCl+2H2O可知:反应制取二茂铁时n(FeCl2):n(C5H6)=1:2,所以FeCl2过量,要根据不足量的环戊二烯来计算二茂铁的理论产量,n(二茂铁)=n(C5H6)=0.1 mol,则理论上二茂铁的产量m(二茂铁)=0.1 mol×186 g/mol=18.6 g,故产率=×100%=60%。

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回答下列问题:

(1)在Co+的催化作用下,CO(g)还原N2O(g)的反应历程和能量变化如图所示(逸出后物质认为状态下发生变化,在图中略去)。已知总反应的化学方程式为:CO(g)+N2O(g)CO2(g)+N2(g)。

该反应分两步进行:

第一步:Co+(s)+N2O(g)CoO+(s)+N2(g) △H1=+15.9kJmol-1;

笫二步:___;△H2=___;

①填写第二步反应的热化学方程式,并根据反应历程图计算△H2的数值。

②该反应的最高能垒(活化能)为___。

(2)500℃条件下,在容积均为2L的三个密闭容器中,按不同方式投入反应物,发生上述反应,测得相关数据如下表:

容器

反应物投入的量

平衡时

n(N2/mol)

达到平衡所需时间/min

平衡时能量变化/kJ

甲

1molCO和1molN2O

n1

t1

放热Q1

乙

2molCO和2molN2O

n2

t2

放热Q2

丙

2molCO2和2molN2

n3

t3

吸热Q3

①Q1+___358.6(填“>”“=”或“<”下同,t1___t2;

②500℃条件下,乙和丙两容器,气体混合物中N2O的物质的量分数x(N2O)与反应时间t的关系如下表:

t/s

0

20

40

60

80

120

乙

x(N2O)

0.5

0.32

0.20

0.12

0.088

0.07

丙

x(N2O)

0

0.030

0.048

0.059

0.065

0.07

根据上述实验结果,计算出乙容器中0~20s时间内的化学反应速率v(CO)=___;该反应的平衡常数K数值为:___;(保留3位有效数字)

③请推测并在图中画出甲容器中x(N2O)随时间变化的关系图象,标出恰好达到平衡时刻点的位置___。

(3)若将CO(g)还原N2O(g)的反应设计成如图的原电池装置,则该电池正极的电极反应式为___。

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