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【题目】SCR 和 NSR 技术可有效降低柴油发动机在空气过量条件下的 NOx 排放。

(1)SCR(选择性催化还原)工作原理:

① 尿素[CO(NH2)2]水溶液热分解为 NH3 和 CO2,该反应的化学方程式:__________。

② 反应器中 NH3 还原 NO2 的化学方程式:__________。

③ 当燃油中含硫量较高时,尾气中 SO2 在 O2 作用下会形成(NH4)2SO4,使催化剂中毒。 用化学方程式表示(NH4)2SO4 的形成:__________。

④ 尿素溶液浓度影响 NO2 的转化,测定溶液中尿素(M=60 g·mol -1)含量的方法如下: 取 a g 尿素溶液,将所含氮完全转化为 NH3,所得 NH3 用过量的 V1 mL c1 mol·L-1 H2SO4 溶液吸收完全,剩余 H2SO4 用 V2 mL c2 mol·L-1 NaOH 溶液恰好中和,则尿素 溶液中溶质的质量分数是__________。

(2)NSR(NOx 储存还原)工作原理:NOx 的储存和还原在不同时段交替进行,如图 a 所示。

① 通过 BaO 和 Ba(NO3)2 的相互转化实现 NOx 的储存和还原。储存 NOx 的物质是__________。

② 用 H2 模拟尾气中还原性气体研究了 Ba(NO3)2 的催化还原过程,该过程分两步进行, 图 b 表示该过程相关物质浓度随时间的变化关系。第一步反应消耗的 H2 与 Ba(NO3)2 的物质的量之比是__________。

③ 还原过程中,有时会产生笑气(N2O)。用同位素示踪法研究发现笑气的产生与 NO有关。在有氧条件下 15NO 与 NH3 以一定比例反应时,得到的笑气几乎都是 15NNO。将该反应的化学方程式补充完整:_______________15NNO+___H2O

【答案】CO(NH2) 2+H2OCO2+2NH3 8NH3+6NO2=7N2+12H2O 2SO2+O2+4NH3+2H2O=2(NH4)2SO4 BaO 8∶1 415NO+4NH3+3O2 4 6

【解析】

(1)①尿素[CO(NH2)2]水溶液热分解为NH3和CO2,结合原子守恒配平书写化学方程式;

②反应器中NH3还原NO2生成氮气和水,根据电子守恒和原子守恒可得此反应的化学方程式;

③SO2在O2作用下与NH3、H2O反应形成(NH4)2SO4,此反应中SO2是还原剂,氧气是氧化剂,结合电子守恒和原子守恒可得此反应的化学方程式;

④测定溶液中尿素的含量,取ag尿素溶液,将所含氮完全转化为NH3,所得NH3用过量的V1mLc1mol/L的H2SO4溶液吸收完全,产物为(NH4)2SO4,剩余H2SO4用V2mLc2mo/LNaOH溶液恰好中和,则参与吸收氨气的硫酸的物质的量为(c1V1c2V2)×103mol,吸收氨气的反应为2NH3+H2SO4═(NH4)2SO4,根据N元素守恒予以解答;

(2)①由图a可知储存NOx的物质是BaO;

②第一步反应中H2被氧化生成水,化合价由0价升高到+1价,Ba(NO3)2的N元素化合价由+5价降低到-3价,生成氨气,结合得失电子数目相等计算;

③在有氧条件下15NO与NH3以一定比例反应时,得到的笑气几乎都是15NNO,由N元素守恒可知15NO与NH3应为1:1,结合电子得失相等配平。

(1)①尿素[CO(NH2)2]水溶液热分解为NH3和CO2,反应物为尿素和水,反应生成物为氨气和水,原子守恒书写化学方程式为:CO(NH2)2+H2O2NH3↑+CO2↑;

②NH3在催化剂作用下还原NO2生成氮气和水,反应的化学方程式为8NH3+6NO27N2+12H2O;

③SO2在O2作用下与NH3、H2O反应形成(NH4)2SO4,此反应中SO2是还原剂,氧气是氧化剂,反应的化学方程式为2SO2+O2+4NH3+2H2O═2(NH4)2SO4;

④取ag尿素溶液,将所含氮完全转化为NH3,所得NH3用过量的V1mLc1mol/L的H2SO4溶液吸收完全,产物为(NH4)2SO4,发生的反应为2NH3+H2SO4═(NH4)2SO4,剩余H2SO4用V2mLc2mo/LNaOH溶液恰好中和,则参与吸收氨气的硫酸的物质的量为(c1V1c2V2)×103mol,根据反应关系,氨气的物质的量为n(NH3)=2×(c1V1c2V2)×103mol=(2c1V1c2V2)×103mol,根据N元素守恒,尿素的物质的量为n(尿素)=n(NH3)= ×103mol,则尿素的质量为m=n(尿素)×M=×103mol×60g/mol=0.03×(2c1V1-c2V2)g,则尿素溶液中溶质的质量分数是w=×100%=×100%=×100%;

(2)①由图示可知BaO和NOx反应生成Ba(NO3)2,Ba(NO3)2再还原为N2,则储存NOx的物质为BaO;

②第一步反应中H2被氧化生成水,化合价由0价升高到+1价,Ba(NO3)2的N元素化合价由+5价降低到-3价,生成氨气,则1molBa(NO3)2生成氨气转移16mol电子,参加反应的氢气的物质的量为=8mol,则消耗的H2与Ba(NO3)2的物质的量之比是8:1;

③在有氧条件下15NO与NH3以一定比例反应时,得到的笑气几乎都是15NNO,由N元素守恒可知15NO与NH3应为1:1,可知反应的化学方程式为415NO+4NH3+3O2415NNO+6H2O。

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