Question

解释下列事实：

（1）卤化锂在非极性溶剂中的溶解度顺序为：LiI＞LiBr＞LiCl＞LiF。

（2）虽然锂的电离能比铯大，但(Li^＋/Li)却比(Cs^＋/Cs)小。

（3）虽然(Li^＋/Li)＜(Na^＋/Na)，但金属锂与水反应不如金属钠与水反应剧烈。

Answer 1

（1）非极性或弱极性溶质的溶解性可以用相似相溶原理来说明，随着F^－、Cl^－、Br^－、I^－ 的离子半径增大，极化率增大，LiF、LiCl、LiBr、LiI的共价键成分增强，分子的极性减弱，所以在非极性溶剂中的溶解度依次增大。

（2）(M^＋/M)与△_f(M^＋，aq)有关，但从金属生成水合离子时，Li与Cs的△_r相近，可忽略二者的差异，只考虑△_f。虽然Li在升华及电离时吸收的能量都比Cs多，但Li^＋半径很小，水合热比Cs^＋大得多，足以抵消前两项吸热而有余。因此，△_f(Li^＋，aq)比△_f (Cs^＋，aq)更小，所以(Li^＋/Li)比(Cs^＋/Cs)小。

（3）虽然(Li^＋/Li)＜(Na^＋/Na)，但Li熔点高，升华焓大，不易活化，同时Li与H₂O反应的产物LiOH溶解度较小，覆盖在金属表面减缓了反应。因此锂与水反应不如金属钠与水反应激烈。