Question

4．25℃时，用 0.10mol•L^-1的氨水滴定10.0mL a mol•L^-1的盐酸，溶液的pH与氨水体积（V）的关系如图所示．已知：N点溶液中存在：c（Cl^-）=c（NH₄⁺）+c（NH₃•H₂O）．下列说法不正确的是（　　）

• A． a=0.10
• B． N、P两点溶液中水的电离程度：N＜P
• C． M、N两点溶液中NH₄⁺的物质的量之比大于1：2
• D． Q 点溶液中存在：2c（OH^-）-2c（H⁺）=c（NH₄⁺）-c（NH₃•H₂O）

Answer 1

分析 用 0.10mol/L的氨水滴定10.0mL a mol/L的盐酸，N点溶液存在：c（Cl^-）=c（NH₄⁺）+c（NH₃•H₂O），这是NH₄Cl的物料守恒式，结合图象和溶液中的物料守恒，电荷守恒，质子守恒分析判断．

解答 解：A．用 0.10mol/L的氨水滴定10.0mL a mol/L的盐酸，N点溶液存在：c（Cl^-）=c（NH₄⁺）+c（NH₃•H₂O），这是NH₄Cl的物料守恒式，表明N点恰好生成NH₄Cl，为滴定终点，此时消耗氨水的体积为10.0mL，则a=0.10，故A正确；
B．N点恰好生成NH₄Cl，水解促进水的电离，P点时存在过量的氨水，抑制水的电离，则N、P两点溶液中水的电离程度：N＞P，故B错误；
C．M点时加入的氨水的体积为5.0mL，则溶液中起始时存在c（NH₄Cl）=c（HCl），由于有HCl的存在，抑制NH₄Cl的水解，N点时达到滴定终点，此时溶液中恰好生成NH₄Cl，若不考虑水解，M、N两点溶液中NH₄⁺的物质的量之比等于1：2，由于M点处NH₄Cl被抑制，N点处NH₄Cl水解不受抑制，则M、N两点溶液中NH₄⁺的物质的量之比大于1：2，故C正确；
D．Q点时加入氨水的体积为20.0mL，溶液中起始时存在c（NH₄Cl）：c（NH₃•H₂O）=1：1，由质子守恒，c（NH₃•H₂O）+2c（OH^-）=c（NH₄⁺）+2c（H⁺），即2c（OH^-）-2c（H⁺）=c（NH₄⁺）-c（NH₃•H₂O），故D正确．
故选B．

点评 本题考查酸碱滴定原理，结合图象分析，牢牢把握守恒思想是解题的关键，本题的突破口就是题干中的物料守恒式，难度中等．