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【题目】【化学——选修3:物质结构与性质】

钒(12V)是我国的丰产元素,广泛用于催化及钢铁工业。回答下列问题:

(1)钒价层电子排布图为 ,比钒质子数大1的元素原子的电子排布式为 。

(2)钒的某种氧化物的晶胞结构如图1所示。晶胞中实际拥有的阴、阳离子个数分别为 、 。

(3)V2O5常用作SO2转化为SO3的转化剂。SO2分子VSEPR模型是 ,硫原子杂化类型为 ;SO3气态为单分子,SO3的三聚体环状结构如图2所示,该结构中S原子的杂化轨道类型为 ;该结构中S——O键长有两类,一类键长约140pm,另一类键长约为160pm,较长的键为 (填图2字母),该分子含有 个σ键。

(4)V2O5溶解在NaOH溶液中,可得到钒酸钠(Na3VO4),该盐阴离子的立体构型为 ;也可以得到偏钒酸钠,其阴离子呈如图3所示的无限链状结构(钒位于体心),则偏钒酸钠的化学式为 。

【答案】(1)1s22s22P63s23P63d54s1

(2)4,2

(3)平面三角形sp2sp3杂化b12

(4)正四面体形NaVO3

【解析】试题分析:(1)钒的原子序数是23,因此其价层电子排布图为,比钒质子数大1的元素是Cr,则其原子的电子排布式为1s22s22P63s23P63d54s1。

(2)分析钒的某种氧化物的晶胞结构利用切割法计算,晶胞中实际拥有的阴离子氧离子数目为4×1/2+2=4,阳离子钒离子个数为8×1/8+1=2。

(3)SO2分子中中心原子的价层电子对数是,所以SO2分子VSEPR模型是平面三角形,硫原子杂化类型为sp2;根据杂化轨道理论判断气态SO3单分子中S原子的杂化轨道类型为sp2杂化;由SO3的三聚体环状结构判断,该结构中S原子形成4个键,硫原子的杂化轨道类型为sp3杂化;该结构中S—O键长两类,一类如图中a所示,含有双键的成分键能较大,键长较短,另一类为配位键,为单键,键能较小,键长较长;由题给结构分析该分子中含有12个σ键。

(4)根据价层电子对互斥理论判断钒酸钠(Na3VO4)中阴离子的立体构型为正四面体形;也可以得到偏钒酸钠,其阴离子呈如图3所示的无限链状结构,则偏钒酸钠的化学式为NaVO3。

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