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用Cl2生产某些含氯有机物时会产生副产物HCl。利用反应A,可实现氯的循环利用。

反应A:4HCl+O22Cl2+2H2O

(1)已知:ⅰ.反应A中, 4 mol HCl被氧化,放出115.6 kJ的热量。

ⅱ.

①H2O的电子式是________。

②反应A的热化学方程式是___________________________________________________________________。

③断开1 mol HO键与断开 1 mol HCl键所需能量相差约为________kJ,H2O中HO键比HCl中HCl键(填“强”或“弱”)________。

(2)对于反应A,下图是在4种投料比[n(HCl)∶n(O2),分别为1∶1、2∶1、4∶1、6∶1]下,反应温度对HCl平衡转化率影响的曲线。

①曲线b对应的投料比是________。

②当曲线b、c、d对应的投料比达到相同的HCl平衡转化率时,对应的反应温度与投料比的关系是________。

③投料比为2∶1、温度为400 ℃时,平衡混合气中Cl2的物质的量分数是________。


【解析】 (1)①H2O为共价化合物,其电子式为HH。②根据4 mol HCl被氧化放出115.6 kJ的热量,又结合反应条件为400℃,故其热化学方程式为4HCl(g)+O2(g)2Cl2(g)+2H2O(g) ΔH=-115.6 kJ/mol。③根据②的热化学反应方程式和O2、Cl2的键能可知,断裂4 mol HCl键与1 mol OO键需吸收的能量比生成2 mol ClCl键和4 mol OH键放出的能量少115.6 kJ,故4 mol OH键的键能比4 mol Cl-H键的键能大:115.6 kJ+498 kJ-2×243 kJ=127.6 kJ,故断开1 mol HO键与断开1 mol HCl键所需能量相差约为127.6 kJ÷4≈32 kJ;根据OH键键能大于HCl键键能可知,OH键比HCl键强。

(2)①根据O2越多HCl的转化率越大,可知a、b、c、d曲线的投料比分别为6∶1、4∶1、2∶1、1∶1。②根据曲线可知,当b、c、d曲线HCl达到相同转化率时,投料比越高,对应的反应温度越低。

③设n(HCl)=2 mol,n(O2)=1 mol,根据反应曲线可知,当温度为400℃时,HCl的转化率为80%,则有:

4HCl + O22Cl2 + 2H2O  

开始: 2 mol   1 mol   0     0

变化: 1.6 mol  0.4 mol  0.8 mol 0.8 mol

平衡: 0.4 mol  0.6 mol  0.8 mol 0.8 mol

因此平衡混合气中Cl2的物质的量分数是

×100%≈30.8%。

【答案】 (1)①HH

②4HCl(g)+O2(g)2Cl2(g)+2H2O(g) ΔH=-115.6 kJ/mol ③32 强

(2)①4∶1 ②投料比越高,对应的反应温度越低 ③30.8%


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