Question

不锈钢以其优异的抗腐蚀性能越来越受到人们的青睐，它主要是由铁、铬、镍、铜、碳等元素所组成的合金．
Ⅰ．氯化铁溶液用于检验食用香精乙酰乙酸乙酯时，会生成紫色配合物，其配离子结构如图1所示．

（1）此配合物中，铁离子的价电子排布式为

 

．
（2）此配合物的-C₂H₅中C-H间形成化学键的原子轨道分别是

 

、

 

．
Ⅱ、（1）已知CrO₅中Cr为+6价，则CrO₅的结构式为

 

．
（2）金属镍粉在CO气流中轻微加热，生成无色挥发性液体Ni（CO）_n，与Ni（CO）_n中配体互为等电子体的离子的化学式为

 

（写出一个即可）．
（3）铜是第四周期最重要的过渡元素之一，其单质及化合物具有广泛用途．已知CuH晶体结构单元如图2所示．该化合物的密度为ρ g/cm³，阿伏加德罗常数的值为N_A，则该晶胞中Cu原子与H原子之间的最短距离为

 

cm（用含ρ和N_A的式子表示）．
Ⅲ、硼元素在化学中有很重要的地位，硼及其化合物广泛应用于永磁材料、超导材料、富燃料材料、复合材料等高新材料领域应用．
（1）三氟化硼在常温常压下为具有刺鼻恶臭和强刺激性的无色有毒腐蚀性气体，其分子的立体构型为

 

，B原子的杂化类型为

 

．
（2）磷化硼是一种受到高度关注的耐磨涂料，它可用作金属的表面保护层．如图3示意的是磷化硼的晶体结构单元，则磷化硼的化学式为

 

，微粒间存在的作用力为

 

．

Answer 1

考点：配合物的成键情况,“等电子原理”的应用,晶胞的计算,原子轨道杂化方式及杂化类型判断

专题：化学键与晶体结构

分析：I．（1）铁元素是26号元素，铁原子核外有26个电子，铁原子失去3个电子变成铁离子，根据构造原理写出其价电子排布式；
（2）根据碳原子含有的σ键和孤电子对个数确定杂化类型，碳原子的杂化轨道和氢原子的1s轨道形成化学键；
II．（1）CrO₅中存在过氧键、Cr-O键、Cr=O，在4个Cr-O键中Cr为+1价，在Cr=O键中Cr为+2价，以此书写结构式；
（2）Ni（CO）₄中配体是CO，CO的等电子体是与其原子个数相等且价电子数相等的分子或离子；
（3）利用均摊法计算该晶胞中含有的铜原子和氢原子个数，再根据质量、密度和体积之间的关系式计算，设晶胞的边长为a，a=

3	4×65 ρNA

，再根据晶胞中Cu原子与H原子之间的最短距离为体对角线的

1

4

，据此答题；
Ⅲ?（1）首先判断中心原子形成的δ键数目，然后判断孤对电子数目，以此判断杂化类型，结合价层电子对互斥模型可判断分子的空间构型；
（2）根据磷化硼的晶体结构解答；

解答： 解：I．（1）铁元素是26号元素，其原子核外有26个电子，铁原子失去3个电子变成铁离子，其价电子排布式为：3d⁵，故答案为：3d⁵；
（2）甲基和乙基上的碳原子含有4个σ键且不含孤电子对，所以采用sp³杂化，碳碳双键两端的碳原子含有3个σ键且不含孤电子对，所以采取杂化sp²，-C₂H₅中C-H间碳原子的sp³杂化轨道和氢原子的1s轨道形成化学键，
故答案为：sp³、sp²，碳原子的sp³杂化轨道和氢原子的1s轨道；
II．（1）在CrO₅中存在过氧键、Cr-O键、Cr=O，在4个Cr-O键中Cr为+1价，在Cr=O键中Cr为+2价，则结构式为，
故答案为：；

（2）CO分子中含有2个原子，其价电子个数是10，所以与Ni（CO）₄中配体互为等电子的离子是CN^-、C₂^2-；
故答案为：CN^-、C₂^2-；
（3）该晶胞中含有4个H原子，铜原子个数=8×

1

8

+6×

1

2

=4，所以该晶胞中含有4个铜原子4个氢原子，设该晶胞的边长为a，则a=

3	4×65 ρNA

，再根据晶胞中Cu原子与H原子之间的最短距离为体对角线的

1

4

，而体对角线为

3

a，所以Cu原子与H原子之间的最短距离为

3

4

×

3	4×65 ρNA

，故答案为：

3

4

×

3	4×65 ρNA

；
Ⅲ?（1）BF₃中B原子形成3个δ键，孤对电子数为

3-3×1

2

=0，BF₃中价层电子对个数=3+

1

2

×(3-3×1)=3，且不含孤电子对，所以空间构型是平面三角形，中心原子是以sp²杂化，
故答案为：平面三角形；sp²；
（2）由图可知，B原子分别与三个P原子形成共价键，则磷化硼的化学式为BP，所以微粒间存在的作用力为共价键，
故答案为：BP；共价键；

点评：本题考查较为综合，题目难度较大，涉及晶胞的计算、价电子排布式的书写、等电子体等知识点，晶胞的计算是学习难点，应熟练掌握