Question

20．（代号DMP）是一种常用的酯类塑化剂，其蒸汽对氢气的相对密度为97．工业上生产DMP的流程如图所示：

（1）上述转化中属于取代反应的是①②⑤，（任填1个）D的核磁共振氢谱有3组峰．
（2）的名称1，2-二甲苯（或邻二甲苯），C中官能团的名称为醛基．
（3）A→B的化学方程式为．
（4）E是D的芳香族同分异构体，E具有如下特征：①遇FeCL₃溶液显紫色；②能发生银镜反应；③苯环上有三个取代基，则符合条件的E最多有26种．

Answer 1

分析 二甲苯和氯气在光照条件下发生甲基上取代反应生成氯代烃A，A和氢氧化钠的水溶液发生取代反应生成醇B，B被氧气氧化生成生成醛C，C被氧气氧化生成羧酸D，D和醇发生酯化（取代）反应生成DMP，根据DMP 的结构知邻二甲苯中甲基上1个氢原子被氯原子取代，所以A的结构简式为：，B是，C是，D是，邻二苯甲酸和醇发生酯化反应生成DMP，DMP蒸气对氢气的相对密度为97，则DMP的相对分子质量为194，则该醇是甲醇，故DMP的结构简式为：．

解答 解：邻二甲苯和氯气在光照条件下发生甲基上取代反应生成氯代烃A，A和氢氧化钠的水溶液发生取代反应生成醇B，B被氧气氧化生成生成醛C，C被氧气氧化生成羧酸D，D和醇发生酯化（取代）反应生成DMP，根据DMP 的结构知邻二甲苯中甲基上1个氢原子被氯原子取代，所以A的结构简式为：，B是，C是，D是，邻二苯甲酸和醇发生酯化反应生成DMP，DMP蒸气对氢气的相对密度为97，则DMP的相对分子质量为194，则该醇是甲醇，故DMP的结构简式为：．
（1）根据上面的分析可知，上述转化中属于取代反应的是①②⑤，D是，D的核磁共振氢谱有3组峰，
故答案为：①②⑤；3；
（2）的名称是1，2-二甲苯（或邻二甲苯），C是，C中官能团的名称为醛基，
故答案为：1，2-二甲苯（或邻二甲苯）；醛基；
（3）A→B是卤代烃碱性水解，反应的化学方程式为，
故答案为：；
（4）D是，E是D的芳香族同分异构体，E具有如下特征：①遇FeCl₃溶液显紫色，说明还愿意酚羟基；②能发生银镜反应，说明含有酯基；③苯环上有三个取代基，则符合条件的E的结构简式为苯环上连有-CHO、-OH、HCOO-或-CHO、-OH、-COOH，两种情况，三种不同的取代基的同分异构体可采用定二移一的方法，邻、间的苯的取代物有4种同分异构体，对位有2种同分异构体，所以共10种，则两组取代基对应的同分异构体有20种，也可以是苯环上连两个-OH，一个-COCHO，这样的结构有6种，所以共有26种同分异构体，
故答案为：26．

点评 本题考查有机物的推断，根据反应条件及DMP结构采用正、逆相结合的方法进行推断，熟练掌握官能团的性质与转化，同分异构体种类的推断是易错点，难度中等．