Question

14．氯酸钾和亚硫酸氢钾溶液能发生氧化还原反应：ClO₃^-+3HSO₃^-═3SO₄^2-+Cl^-+3H⁺．已知该反应的速率随c（H⁺）的增大而加快．下列为用ClO₃^-在单位时间内物质的量浓度变化表示的该反应v-t图．下列说法中不正确的是（　　）

• A． 反应开始时速率增大可能是c（H⁺）所致
• B． 纵坐标为v（Cl^-）的v-t曲线与图中曲线完全重合
• C． 图中阴影部分的面积表示t₁-t₂时间内ClO₃^-的物质的量的减少量
• D． 后期反应速率下降的主要原因是反应物浓度减少

Answer 1

分析 A．由题目信息可知反应的速率随c（H⁺）的增大而加快；
B．先根据电子得失守恒和原子守恒配平方程式，然后根据速率之比等于化学计量数之比；
C．先根据电子得失守恒和原子守恒配平方程式，然后根据改变的物质的量之比等于化学计量数之比；
D．根据随着反应的进行，反应物的浓度减少，反应速率减小．

解答 解：A．由方程式：ClO₃^-+HSO₃^--SO₄^2-+Cl^-+H⁺可知：反应开始时随着反应的进行，c（H⁺）不断增大，反应的速率加快由题目信息可知反应的速率随c（H⁺）的增大而加快，故A正确；
B．在反应中ClO₃^-+HSO₃^--SO₄^2-+Cl^-+H⁺，1molClO₃^-参加氧化还原反应得到6mol电子，1mol亚硫酸氢根离子参加氧化还原反应失去2mol电子，所以得失电子的最小公倍数是6，则ClO₃^-的计量数是1，亚硫酸氢根离子的计量数是3，其它原子根据原子守恒来配平，所以该方程式为：ClO₃^-+3HSO₃^-=3SO₄^2-+Cl^-+3H⁺，v（ClO₃^-）：v（Cl^-）=1：1，纵坐标为v（Cl^-）的v-t曲线与图中曲线重合，故B正确；
C．在反应中ClO₃^-+HSO₃^--SO₄^2-+Cl^-+H⁺，1molClO₃^-参加氧化还原反应得到6mol电子，1mol亚硫酸氢根离子参加氧化还原反应失去2mol电子，所以得失电子的最小公倍数是6，则ClO₃^-的计量数是1，亚硫酸氢根离子的计量数是3，其它原子根据原子守恒来配平，所以该方程式为：ClO₃^-+3HSO₃^-=3SO₄^2-+Cl^-+3H⁺，△n（Cl^-）：△n（ClO₃^-）=1：1，所以图中阴影部分“面积”可以表示t₁-t₂时间为c（Cl^-）增加，故C错误；
D．随着反应的进行，反应物的浓度减少，反应速率减小，所以后期反应速率下降的主要原因是反应物浓度减小，故D正确；
故选C．

点评 本题主要考查了外界条件对化学反应速率的有关知识，为高频考点，侧重于学生的分析、计算能力的考查，难度不大，需要注意的是要抓住题目的信息是解答A选项的关键．