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【题目】钛镍形状记忆合金(TiNi)被广泛用于人造卫星和宇宙飞船的天线,在临床医疗领域内也具有广泛的应用。回答下列问题:

(1)写出基态Ti原子的电子排布式:_________,Ni在元素周期表中的位置是_________。

(2)钛镍合金能溶于热的硫酸生成Ti(SO4)2、NiSO4,二者阴离子的立体构型为______,中心原子的轨道杂化类型是_______。

(3)与钛同周期的另一种元素钴(Co)可形成分子式均为Co(NH3)5BrSO4的两种配合物,其中一种化学式为[Co(NH3)5Br]SO4,往其溶液中加BaCl2溶液时,现象是____________;往另一种配合物的溶液中加入BaCl2溶液时,无明显现象,若加入AgNO3溶液时,产生淡黄色沉淀,则第二种配合物的化学式为 _______________ 。

【答案】1s22s22p63s23d24s2或[Ar] 3d24s2 第4周期第VIII族 正四面体 sp3 产生白色沉淀 [Co (NH3)5SO4]Br

【解析】

(1)根据构造原理,由原子序数即可写出基态原子的电子排布式;

(2)根据价层电子数及中心原子进行判断;

(3)络合物由內界和外界组成,络合物溶于水发生电离生成內界离子(络离子)和外界离子,与BaCl2或AgNO3溶液反应的离子肯定为外界离子,由此可判断络合物的组成。

(1)基态Ti原子的电子排布式为1s22s22p63s23d24s2或[Ar] 3d24s2。Ni的原子序数为28,在元素周期表中的位置是第4周期第VIII族;

(2) SO42-的中心原子S的价层电子对数n==4,所以中心原子的轨道杂化类型是sp3,S原子与4个O原子形成4个σ键,所以SO42-立体构型为正四面体;

(3)由[Co(NH3)5Br]SO4可知,硫酸根离子为配合物的外界,在水溶液中以离子形式存在,所以会与钡离子结合成白色沉淀。加入BaCl2溶液时,无明显现象,说明硫酸根离子在内界,若加入AgNO3溶液时,产生淡黄色沉淀,说明溴离子在外界,因此另一配合物的化学式为[Co (NH3)5SO4]Br。

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(1)已知:2NO(g ) + O2(g)2NO2(g),正反应的活化能为c kJmolˉ1。该反应历程为:

第一步:2NO(g ) N2O2(g) △H1 =-a kJmolˉ1 (快反应)

第二步:N2O2(g ) + O2(g)2NO2(g) △H2 =-b kJmolˉ1 (慢反应)

①下列对上述反应过程表述正确的是__________(填标号)。

A.NO比N2O2稳定

B.该化学反应的速率主要由第二步决定

C.N2O2为该反应的中间产物

D.在一定条件下N2O2的浓度为0时反应达到平衡

②该反应逆反应的活化能为_______________。

(2)通过下列反应可从燃煤烟气中回收硫。2CO(g) + 2SO2(g)2CO2(g) + S(l) △H﹤0,在模拟回收硫的实验中,向某恒容密闭容器通入2.8 mol CO和1 molSO2,反应在不同条件下进行,反应体系总压强随时间的变化如图所示:

①与实验a相比,实验b改变的实验条件可能是______________________。

②实验b中的平衡转化率a(SO2)=_________。

(3)用NH3消除NO污染的反应原理为: 4NH3 + 6NO5N2 + 6H2O。不同温度条件下,NH3与NO的物质的量之比分别为 3:1、2:1、1:1 时,得到 NO 脱除率曲线如图所示:

①曲线c对应NH3与NO 的物质的量之比是_______________。

②曲线a中 NO的起始浓度为4×10-4 mg/m3,从A点到B点经过0.8s,该时间段内NO的脱除速率为_____________ mg/(m3s)。

(4)双碱法除去SO2是指:用 NaOH 吸收SO2,并用CaO使 NaOH再生。NaOH溶液 Na2SO3溶液

①用化学方程式表示NaOH 再生的原理____________________________________ 。

②25℃ 时,将一定量的SO2通入到NaOH溶液中,两者完全反应,得到含Na2SO3、 NaHSO3的混合溶液,且溶液恰好呈中性,则该混合溶液中各离子浓度由大到小的顺序为_____________(已知25℃时,H2SO3的电离平衡常数Ka1=1×10-2,Ka2=1×10-7)。

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