题目内容

【题目】聚醋酸乙烯酯E是醋酸乙烯酯D的聚合物,英文缩写为PVAc,主要用作涂料,也可用作制取聚乙烯醇和聚乙烯醇缩醛的原料。工业上可用以下合成路线制取:

已知:A的蒸气密度相对氢气的密度是14。请回答下列问题:

(1)A的结构简式为__________,D的分子式为__________,B中官能团的名称为__________,反应⑤的反应类型为__________。

(2)完全燃烧等物质的量的A、B、C,耗氧量从大到小的顺序为__________(用字母表示)。

(3)反应④的化学方程式为________________________________________。

(4)D有多种同分异构体,既能发生水解反应,又能发生银镜反应的D的同分异构体有__________种,其中核磁共振氢谱有3组峰,且峰面积之比为1:1:4的同分异构体的结构简式为__________。

(5)根据已有知识并结合相关信息,写出以CH3CH=CH2和CH3CH2CH2OH为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用):____________________。

合成路线流程图示例如下:CH3CH2BrCH3CH2OHCH3COOCH2CH3

【答案】CH2=CH2 C4H6O2 羟基 加聚反应 A=B>C CH2=CH2+CH3COOH+O2CH2=CH-OOCCH3+H2O 4 CH3CH2CH2OHCH3CH2CHO CH3CH2COOHCH3CH2COOC(CH3)=CH2

【解析】

已知A的蒸气密度相对氢气的密度是14,则A的摩尔质量为28g/mol,A→B→C→CH3COOH过程中,C原子数目未变,则A的分子式为C2H4,即乙烯;可确定B为乙醇;C为乙醛;A与乙酸发生取代反应生成D,为CH2=CH-OOCCH3;D发生加聚反应生成E。

(1)A为乙烯,其结构简式为CH2=CH2;D为CH2=CH-OOCCH3,分子式为C4H6O2;B为乙醇,含有的官能团为羟基;反应⑤为D的加聚反应;

(2)A、B、C分别为乙烯、乙醇、乙醛,分子式为C2H4、C2H6O、C2H4O,均为1mol时,耗氧量分别为3mol、3mol、2.5mol,则由大到小的顺序为A=B>C;

(3)反应④为乙烯、乙酸、氧气反应生成CH2=CH-OOCCH3和水,方程式为CH2=CH2+CH3COOH+O2 CH2=CH-OOCCH3+H2O;

(4)D的同分异构体中,既能发生水解反应,又能发生银镜反应的有机物中含有酯基,且酯基在一端,同分异构体有CH2=CH-CH2OOCH、CH2=C(CH3)OOCH、CH3CH=CHOOCH、,共计4种;核磁共振氢谱有3组峰,则有2种类型的氢原子,分子中只有6个氢原子,峰面积之比为,则个数为1、1、4,结构简式为;

(5)根据流程及所学知识,制备,可先制取丙酸,再使丙酸与丙烯发生取代反应,最后加聚,即可,流程为CH3CH2CH2OHCH3CH2CHO CH3CH2COOHCH3CH2COOC(CH3)=CH2。

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I.(1)AlCl3的水溶液pH______7(填>、=、<=,其原因为______________(用离子方程式表示),将其溶液加热蒸干并灼烧最终得到物质是_____________________(填化学式)。

(2)常温下,Cr(OH)3的溶度积Ksp=c(Cr3+)·c3(OH)=1032,要使c(Cr3+)降至105mol/L,溶液的pH应调至___。

(3)物质的量浓度相同的三种溶液:①(NH4)2SO4 ②氨水 ③NH4HSO4,c(NH4+)大小顺序正确的是______。(用序号表示)

(4)常温下两种溶液:a.pH=4 NH4Cl b.pH=4盐酸溶液,其中水电离出C(H+)之比为______。

II.室温下,某一元弱酸HA的电离常数K=1.6×10-6。 向20.00 mL 浓度约为0.1 mol·L-1 HA溶液中逐滴加入0.1000 mol·L-1 的标准NaOH溶液,其pH变化曲线如图所示(忽略温度变化)。请回答下列有关问题:

(1)a、b、c、d四点中水的电离程度最大的是________点,滴定过程中宜选用________作指示剂,滴定终点在___(填“c点以上”或“c点以下”)。

(2)滴定过程中部分操作如下,下列各操作使测量结果偏高的是___________(填字母序号)。

A.滴定前碱式滴定管未用标准NaOH溶液润洗

B.用蒸馏水洗净锥形瓶后,立即装入HA溶液后进行滴定

C.滴定过程中,溶液出现变色后,立即停止滴定

D.滴定结束后,仰视液面,读取NaOH溶液体积

(3)若重复三次滴定实验的数据如下表所示,计算滴定所测HA溶液的物质的量浓度为_______mol/L。(保留4位有效数字)

实验序号

NaOH溶液体积/mL

待测HA溶液体积/mL

1

21.01

20.00

2

20.99

20.00

3

21.60

20.00

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