Question

19．吲哚乙酸（Ⅰ）是一种植物生长素，具有抗癌功能，有望用于研制治疗多种癌症的新药．合成Ⅰ的一种路线如下：

已知以下信息：
①A是甲苯硝化生成的一硝基取代产物，且苯环上的取代基处于邻位；
②
③C分子结构中除苯环外还有1个五元环；
④C、E、F、H、I均能与 NaHCO₃反应生成 CO₂；
⑤
回答下列问题：
（1）A的化学名称为2-硝基甲苯．
（2）由E生成F的反应类型为取代反应，由F生成G的化学方程式为．
（3）1的结构简式为．
（4）A的同分异构体中，符合下列条件的共有6种（不考虑立体异构），其中核磁共振氢谱只有4组峰，且能与 NaHCO₃溶液反应的是（填结构简式）．
a．属于芳香族化合物，且苯环上只有两个取代基
b．含有-NH₂，且能与NaOH溶液反应
c．不能发生银镜反应
（5）D也町由苯和羟基乙醛 经如下步骤合成：

反应条件1为 的反应类型为浓硝酸、浓硫酸、加热，的反应类型为还原反应，反应条件2为催化剂、加热，其反应的化学方程式为．

Answer 1

分析 C、E、F、H、I均能与 NaHCO₃反应生成 CO₂，说明C、E、F、H、I均有羧基，A是甲苯硝化生成的一硝基取代产物，且苯环上的取代基处于邻位，则A为，A发生信息②中的反应生成B为，D和H发生信息⑤中的反应，C分子结构中除苯环外还有1个五元环，C脱去二氧化碳得D，结合C的分子式可知，C为，D为，E与氯气发生取代得F，F碱性水解得G，G酸化得H，根据E的分子式可知，E为CH₃C00H，F为ClCH₂C00H，G为HOCH₂C00Na，H为HOCH₂C00H，D和H发生信息⑤中的反应，得I为，由苯和羟基乙醛 合成，可以用苯与硝酸发生取代反应生成硝基苯，再在铁、盐酸条件下还原成氨基苯，再与反应得D，据此答题．

解答 解：C、E、F、H、I均能与 NaHCO₃反应生成 CO₂，说明C、E、F、H、I均有羧基，A是甲苯硝化生成的一硝基取代产物，且苯环上的取代基处于邻位，则A为，A发生信息②中的反应生成B为，D和H发生信息⑤中的反应，C分子结构中除苯环外还有1个五元环，C脱去二氧化碳得D，结合C的分子式可知，C为，D为，E与氯气发生取代得F，F碱性水解得G，G酸化得H，根据E的分子式可知，E为CH₃C00H，F为ClCH₂C00H，G为HOCH₂C00Na，H为HOCH₂C00H，D和H发生信息⑤中的反应，得I为，


（1）根据上面的分析可知，A为，A的化学名称为2-硝基甲苯，
故答案为：2-硝基甲苯；
（2）由E生成F的反应类型为取代反应，由F生成G的化学方程式为，

故答案为：取代反应；；
（3）根据上面的分析可知，I的结构简式为 ，
故答案为：；
（4）A为，根据条件a．属于芳香族化合物，且苯环上只有两个取代基；b．含有-NH₂，且能与NaOH溶液反应，说明有羧基或酚羟基；c．不能发生银镜反应，说明没有醛基，则符合条件的A的同分异构体为苯环连有-NH₂和-COOH、或-OH和-CONH₂，每种都有邻、间、对三种，所以共有6种，其中核磁共振氢谱只有4组峰，且能与 NaHCO₃溶液反应的是，
故答案为：6；；
（5）由苯和羟基乙醛 合成，可以用苯与硝酸发生取代反应生成硝基苯，再在铁、盐酸条件下还原成氨基苯，再与反应得D，所以反应条件1为浓硝酸、浓硫酸、加热，的反应类型为还原反应，反应条件2的化学方程式为，
故答案为：浓硝酸、浓硫酸、加热；还原反应；．

点评 本题考查有机物推断、有机物的结构与性质、有机反应类型、有机反应方程式和限制条件同分异构体的书写等知识，注意根据反应条件及有机物结构进行推断，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，难度中等．