Question

2．表是25℃时某些盐的溶度积常数和弱酸的电离平衡常数，下列说法正确的是（　　）

化学式	AgCl	Ag2CrO4	CH3COOH	HClO	H2CO3
Ksp或Ka	Ksp=1.8×10-10	Ksp=2×10-12	Ka=1.8×10-5	Ka=3.0×10-8	Ka1=4.1×10-7 Ka2=5.6×10-11

• A． 相同浓度CH₃COONa和NaClO的混合液中，各离子浓度的大小关系是：c（Na⁺）＞c（ClO^-）＞c（CH₃COO^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）
• B． 向0.1mol•L^-1CH₃COOH溶液中滴加NaOH溶液至c（CH₃COOH）：c（CH₃COO^-）=9：5，此时溶液pH=5
• C． 碳酸钠溶液中滴加少量氯水的离子方程式是2CO₃^2-+Cl₂+H₂O═2HCO₃^-+Cl^-+ClO^-
• D． 向浓度均为1×10^-3mol•L^-1的KCl和K₂CrO₄混合液中滴加1×10^-3mol•L^-1的AgNO₃溶液，CrO₄^2-先形成沉淀

Answer 1

分析 A．比较CH₃COOH和HClO的电离平衡常数，CH₃COOH的酸性比HClO的强，则水解程度ClO^-比CH₃COO^-的大，水解均使溶液显碱性，则溶液中c（OH^-）＞c（H⁺），据此比较溶液中的离子浓度大小；
B．向0.1mol/LCH₃COOH溶液中滴加NaOH溶液至c（CH₃COOH）：c（CH₃COO^-）=9：5，醋酸的电离平衡常数为K_a=$\frac{c（{H}^{+}）c（C{H}_{3}CO{O}^{-}）}{c（C{H}_{3}COOH）}$，据此计算；
C．碳酸钠溶液中滴加少量氯水，发反应可以看出氯水中的HCl和HClO与Na₂CO₃的反应，根据强酸制弱酸的原理分析反应的方程式；
D．根据AgCl和Ag₂CrO₄的溶度积常数计算滴加1×10^-3mol/L的AgNO₃溶液产生沉淀的顺序，据此分析判断．

解答 解：A．比较CH₃COOH和HClO的电离平衡常数，CH₃COOH的酸性比HClO的强，则水解程度ClO^-比CH₃COO^-的大，水解均使溶液显碱性，则溶液中c（OH^-）＞c（H⁺），对于相同浓度的CH₃COONa和NaClO的混合液，由于水解程度ClO^-比CH₃COO^-的大，则溶液中c（CH₃COO^-）＞c（ClO^-），因此各离子浓度的大小关系为：c（Na⁺）＞c（CH₃COO^-）＞c（ClO^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故A错误；
B．向0.1mol/LCH₃COOH溶液中滴加NaOH溶液至c（CH₃COOH）：c（CH₃COO^-）=9：5，醋酸的电离平衡常数为K_a=$\frac{c（{H}^{+}）c（C{H}_{3}CO{O}^{-}）}{c（C{H}_{3}COOH）}$=$\frac{c（{H}^{+}）×5}{9}$=1.8×10^-5mol/L，则溶液中c（H⁺）≠10^-5mol/L，因此溶液的pH不为5，故B错误；
C．碳酸钠溶液中滴加少量氯水，发反应可以看出氯水中的HCl和HClO与Na₂CO₃的反应，根据强酸制弱酸的原理，HCl与Na₂CO₃反应生成NaCl和NaHCO₃，HClO的酸性强于HCO₃^-，反应有HCO₃^-产生，由于是少量氯水，因此反应并不产生CO₂，因此碳酸钠溶液中滴加少量氯水的离子方程式是2CO₃^2-+Cl₂+H₂O═2HCO₃^-+Cl^-+ClO^-，故C正确；
D．向浓度均为1×10^-3mol/L的KCl和K₂CrO₄混合液中滴加1×10^-3mol/L的AgNO₃溶液，产生AgCl沉淀需要Ag⁺的浓度为c（Ag⁺）=$\frac{{K}_{sp}（AgCl）}{c（C{l}^{-}）}$=$\frac{1.8×1{0}^{-10}}{1×1{0}^{-3}}$=1.8×10^-7mol/L，产生Ag₂CrO₄需要Ag⁺的浓度为c（Ag⁺）=$\sqrt{\frac{{K}_{sp}（A{g}_{2}Cr{O}_{4}）}{c（Cr{O}_{4}^{2-}）}}$=$\sqrt{\frac{2×1{0}^{-12}}{1×1{0}^{-3}}}$=4.47×10^-5mol/L，可见产生AgCl沉淀需要的Ag⁺浓度小，则优先产生AgCl沉淀，故D错误．
故选C．

点评 本题考查弱电解质的电离平衡，沉淀溶解平衡，关于化学平衡常数的计算，易错点为D，需注意K_sp只能比较同类型物质的溶解性情况，不同类型物质需要定量计算．本题难度中等．