题目内容

【题目】硼及其化合物在材料制造、有机合成等方面用途非常广泛。回答下列问题:

(1)VB2是一种导电陶瓷材料,基态钒原子的价电子排布图为_______

(2)B、C、N三种元素第一电离能由小到大的顺序为________

(3)硼的卤化物在工业中有重要作用,硼的四种卤化物的沸点如下表所示。

BF3

BCl3

BBr3

BI3

沸点/K

172

285

364

483

①四种卤化物沸点依次升高的原因是__________________

②用BF3分子结构解释反应BF3(g)+NH4F(s)==NH4[BF4] (s)能够发生的原因:____________

制备环硼氨烷的方法如下:

BCl3、LiBH4中硼原子的杂化轨道类型依次为_________;与B3N3H6互为等电子体的分子的结构简式为________________

(4)立方氮化硼的熔点为3000℃,其晶胞结构如图所示,晶胞参数a=361.5pm。

①立方氮化硼的晶体类型为_______________

②紧邻的两个硼原子间的距离为_______(列出计算式即可) pm。

③立方氮化硼的密度为_____(列出计算式即可)g㎝-3

【答案】 B<C<N 分子结构相似,相对分子质量增大,分子间作用力逐渐增强 BF3分子中硼原子有空轨道,F-有孤对电子,能通过配位键形成BF4- sp2sp3 原子晶体 ×361.5 ×107(或其他合理答案)

【解析】(1) V的核电荷数为23,其价电子排布式为3d34s2,则基态钒原子的价电子排布图为

(2)同一周期元素,元素的第一电离能随着原子序数增大而增大,但因p轨道为半充满结构,第VA族第一电离能大于其相邻元素,B、C、N元素处于同一周期且原子序数逐渐增大,N处于第VA族,则B、C、N三种元素第一电离能由小到大的顺序为B<C<N;

(3)四种卤化物结构相似且均为分子晶体,相对分子质量增大,分子间作用力逐渐增强,故沸点依次升高;

因 BF3分子中硼原子有空轨道,F-有孤对电子,能通过配位键形成BF4-,则反应BF3(g)+NH4F(s)=NH4[BF4] (s)能够较易发生;

BCl3分子的中心原子B原子上含有3个σ 键,中心原子上的孤电子对数=×(a-xb)=×(3-3×1)=0,所以BCl3分子属于sp2杂化;LiBH4中B原子的价层电子对数为=4,所以杂化方式为sp3杂化;C6H6与B3N3H6互为等电子体,苯分子的结构简式为

(4)立方氮化硼为高熔点,只存在共价键,应为原子晶体;

设紧邻的两个硼原子间的距离为xpm,则xpm=361.5pm,x=×361.5pm;

一个立方氮化硼晶胞中含有4个N原子和4个B原子.一个晶胞中的质量为,一个立方氮化硼晶胞的体积是(361.5pm)3,因此立方氮化硼的密度是gpm-3=×107

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