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配位化学创始人维尔纳发现,将各为1 mol的CoCl3·6NH3(黄色)、CoCl3·5NH3(紫红色)、CoCl3·4NH3(绿色)、CoCl3·4NH3(紫色)四种配合物溶于水,加入足量硝酸银溶液,立即沉淀的氯化银分别为3 mol、2 mol、1 mol、和1 mol。已知上述配合物中配离子的配位数均为6。

(1)请根据实验事实用配合物的形式写出它们的化学式。

CoCl3·6NH3______________________,

CoCl3·5NH3____________________,

CoCl3·4NH3(绿色和紫色)____________。

(2)后两种物质组成相同而颜色不同的原因是它们互为同分异构体,已知绿色的配合物内界结构对称,请在下图中用元素符号标出氯原子的位置。


解析 (1)在这些配合物中,只有外界的Cl-能与硝酸银反应,1 mol的CoCl3·6NH3加入足量硝酸银溶液,生成3 mol氯化银,说明其3个Cl-都在外界,其化学式为Cl3,同理可分别写出另两种配合物的化学式。

(2)由图知,六个配体构成八面体,后两种物质内界均有2个氯原子、4个氨分子,其中2个氯原子的位置只有两种:相对和相邻,当2个氯原子相对时,其内界结构是对称的,应该是绿色的,2个氯原子相邻时,其内界结构不对称,应该是紫色的。

答案 (1)Cl3 Cl2

Cl

(2)


练习册系列答案
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某校化学课外兴趣小组的学生为了验证乙醇的分子结构,设计如下实验程序:乙醇组成元素的测定、分子式的测定、分子结构的测定。

(1)他们决定用燃烧乙醇分析产物来确定乙醇中含有C、H两种元素。简要说明他们的具体操作:①证明含有氢元素的操作是__________________________________________________             _

___________________________________________________________________________________;

②证明含有碳元素的操作是__________________________________________

(2)要用燃烧分析产物证实乙醇中还含有氧元素时,需取得一些实验数据,这些数据应该是____________。

(3)为确定乙醇的分子式,除(2)中数据外,还需不需要测定乙醇的相对分子质量?

_______________________________________________________________________

(4)为测定乙醇分子结构,他们用了无水乙醇和金属钠反应收集生成氢气的方法,选用了如下图所示的仪器(有的仪器配用双孔橡皮塞)。

①装置的连接顺序是______接______接______接______接_______接_______。

②已知无水酒精的密度为0.789 g·cm一3,移取2.0mL酒精,反应完全后(钠过量),收集390 mL气体。则乙醇分子中能被钠取代出的氢原子数为_______,由此可确定乙醇的结构为______________________而不是______________。

(5)实验所测定的结果偏高,可能引起的原因是(填写编号)。______________

A.本实验在室温下进行

B.无水酒精中混有微量甲醇

C.无水酒精与钠反应不够完全

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