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【题目】纳米TiO2在涂料、光催化、化妆品等领域有着极其广泛的应用。制备纳米TiO2的方法之一是TiCl4水解生成TiO2·xH2O,经过滤、水洗除去其中的Cl-,再烘干、焙烧除去水分得到固体TiO2。实验室用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数:一定条件下,将TiO2溶解并还原为Ti3+,再以KSCN溶液作指示剂,用NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti3+至全部生成Ti4+。请回答下列问题:

(1)TiCl4水解生成TiO2·xH2O的化学方程式为_________________________________。

(2)配制NH4Fe(SO4)2标准溶液时,加入一定量H2SO4的原因是_________________________。

(3)NH4Fe(SO4)2标准溶液盛装在___________(填“酸式”或“碱式”)滴定管中,滴定终点的现象是________________________。若在滴定终点读取滴定管刻度时,仰视标准液液面使测定结果________(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。

(4)滴定分析时,称取TiO2(摩尔质量为Mg·mol-1)试样w g,消耗c mol·L-1 NH4Fe(SO4)2标准溶液VmL,则TiO2质量分数表达式为__________________________。

【答案】 TCl4+(x+2)H2O=TiO2·xH2O↓+4HCl 抑制NH4Fe(SO4)2水解 酸式 溶液变为红色,半分钟内红色不褪去 偏高 ×100%

【解析】(1)根据物质的性质和质量守恒定律书写化学方程式;

(2)NH4Fe(SO4)2易水解,故需加入一定量的稀硫酸抑制水解;

(3) NH4Fe(SO4)2易水解显酸性,因为是用KSCN作指示剂,终点时NH4Fe(SO4)2不再反应,生成血红色的Fe(SCN)3;滴定终点读取滴定管刻度时,仰视标准液液面读取的体积比实际消耗的体积偏大;

(4)根据得失电子守恒分析;

(1)设TiCl4的系数为1,根据元素守恒,TiO2xH2O的系数为1,HCl的系数为4;再根据O元素守恒,可知H2O的系数为(2+x),反应的化学方程式为:TCl4+(x+2)H2O=TiO2·xH2O↓+4HCl 故答案为:TCl4+(x+2)H2O=TiO2·xH2O↓+4HCl

(2) NH4Fe(SO4)2易水解,故需加入一定量的稀硫酸抑制水解,故答案为:抑制NH4Fe(SO4)2水解;

(3)NH4Fe(SO4)2易水解显酸性,因此NH4Fe(SO4)2标准溶液盛装在碱式滴定管中,Fe3+与Ti3+反应,被还原为Fe2+,加入KSCN不显红色,当达到滴定终点时,再加入NH4Fe(SO4)2,溶液中Fe3+过量,会变成红色,若在滴定终点读取滴定管刻度时,若终点仰视滴定管,读取的体积比实际消耗的体积偏大,使测定结果偏高,故答案为:酸式、溶液变为红色,半分钟内红色不褪去、偏高

(4)根据得失电子守恒,有:1Ti3+~1Fe3+,故n(Fe3+)=n(Ti3+)=n(TiO2)=cV×10-3mol,其质量分数为: ×100%,故答案为: ×100%

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