摘要:[命题立意]考查有机物结构与性质的关系及反应类型.结构简式的书写.同分

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请回答下列问题:

(1)S单质的常见形式为S8,其环状结构如图1所示,S原子采用的轨道杂化方式是
sp3
sp3

(2)原子的第一电离能是指气态电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离子所需要的最低能量.Mg与Al原子的第一电离能大到小的顺序为
Al>Mg
Al>Mg
;O与F电负性大到小的顺序为
F>O
F>O
.(用<或=或>表示)
(3)34号元素的价层电子的电子排布图为
1s22s22p63s23p63d104s24p4
1s22s22p63s23p63d104s24p4
,在周期表位于
第四周期第ⅥA族
第四周期第ⅥA族
区;Mn2+基态的电子排布式为
1s22s22p63s23p63d5
1s22s22p63s23p63d5

(4)气态SO2分子的立体构型为
V形
V形
;SO32-离子的立体构型为
三角锥型
三角锥型
(均用文字描述)
(5)H2SeO3的K1和K2分别为2.7×10-3和2.5×10-8,H2SeO4第一步几乎完全电离,K2为1.2×10-2,请根据结构与性质的关系解释;
①H2SeO4和H2SeO3第一步电离程度大于第二部电离的原因:
酸第一步电离产生的酸根阴离子带有负电荷,吸引H+,同时产生的H+抑制第二步电离
酸第一步电离产生的酸根阴离子带有负电荷,吸引H+,同时产生的H+抑制第二步电离

②H2SeO4比H2SeO3酸性强的原因:
H2SeO4和H2SeO3可以分别表示为(HO)2SeO2、(HO)2SeO,H2SeO3中Se为+4价,而H2SeO4中Se为+6价,后者Se原子吸电子能力强,导致羟基上氢原子更容易电离H+
H2SeO4和H2SeO3可以分别表示为(HO)2SeO2、(HO)2SeO,H2SeO3中Se为+4价,而H2SeO4中Se为+6价,后者Se原子吸电子能力强,导致羟基上氢原子更容易电离H+

(6)向CuSO4溶液中加入过量NaOH溶液可生成[Cu(OH)4]2-.不考虑空间构型,[Cu(OH)4]2-的结构可用示意图表示为

(7)Cu元素的一种氯化物晶体的晶胞结构如图2所示,该氯化物的化学式是
CuCl
CuCl
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ⅥA族的氧、硫、硒(Se)、碲(Te)等元素在化合物中常表现出多种氧化态,含ⅥA族元素的化合物在研究和生产中有许多重要用途.请回答下列问题:

(1)S单质的常见形式是S8,其环状结构如图1所示,S原子采用的轨道杂化方式是
sp3
sp3

(2)原子的第一电离能是指气态电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离子所需要的最低能量,O、S、Se原子的第一电离能由大到小的顺序为
O>S>Se
O>S>Se

(3)Se的原子序数为
34
34
,其核外M层电子的排布式为
3s23p63d10
3s23p63d10

(4)H2Se的酸性比 H2S
(填“强”或“弱”).气态SeO3分子的立体构型为
平面三角形
平面三角形
SO
2-
3
离子的立体构型为
三角锥形
三角锥形

(5)H2SeO3 的K1和K2分别是2.7×10-3和2.5×10-8,H2SeO4的第一步几乎完全电离,K2是1.2×10-2,请根据结构与性质的关系解释:
①H2SeO3和H2SeO4的第一步电离程度大于第二步电离的原因:
第一步电离后生成的负离子较难再进一步电离出带正电荷的氢离子
第一步电离后生成的负离子较难再进一步电离出带正电荷的氢离子

②H2SeO4比H2SeO3酸性强的原因:
H2SeO3和H2SeO4可表示为(HO)SeO和(HO)SeO2.H2SeO3中Se为+4价,而H2SeO4中Se为+6价,正电性更高.导致Se-O-H中的O原子更向Se偏移,越易电离出H+
H2SeO3和H2SeO4可表示为(HO)SeO和(HO)SeO2.H2SeO3中Se为+4价,而H2SeO4中Se为+6价,正电性更高.导致Se-O-H中的O原子更向Se偏移,越易电离出H+

(6)ZnS在荧光体、光导体材料、涂料、颜料等行业中应用广泛.立方ZnS晶体结构如图2所示,其晶胞边长为540.0pm,密度为
4×(65+32)g?mol-1
6.02×1023mol-1
(540.0×10-10cm)3
=4.1
4×(65+32)g?mol-1
6.02×1023mol-1
(540.0×10-10cm)3
=4.1
g?cm-3(列式并计算),a位置S2-离子与b位置Zn2+离子之间的距离为
270.0
1-cos109°28′
135.0×
2
sin
109°28′
2
135
3
270.0
1-cos109°28′
135.0×
2
sin
109°28′
2
135
3
pm(列式表示)
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